二氯菊酸对映体的毛细管气相色谱法分离的研究.pdfVIP

·278· 中国化工学会农药专业委员会第卜一届年会论立集 二氯菊酸对映体的毛细管气相色谱法分离研究 史雪岩郭红超王敏‘ 中罔农业人学应用化学学院，农业部农药化学与农药使用技术重点实验室，北京100094j 摘要使用以2,6．二．o．戊肇．3一O一丁酰基一p一环糊精作手性周定相制成的毛细管于肚柱，用气相也‘普法成功 地分离J’外消旋二氯菊酸甲酯对映体。 关键词 二氯菊酸；毛细管气相色l普；手性分离 要研究农药各单一光学异构体结构与活性的关系，测定外消旋农药中有效体与无效体 的比例，以及在生物降解试验中对有效体进行监控，部要求测定手性农药的光学纯度。冈 此研究简单、方便、可靠的测定手性农药光学纯度(e．e％)的分析方法具有重要意义。 手性二氯菊酸是合成生物氯菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、五氟 苯菊酯等手性农药的必要中间体，因此测定二氯菊酸的光学纯度用于评价产品质量非常重 要。本文使用自己合成的环糊精衍生物作固定相制成毛细管气相色谱柱成功地分离了外消 旋二氯菊酸甲酯对映体．方法简便易行，可以用于手性二氯菊酸光学纯度的测定。 1实验部分 1．1仪器及条件 气相色谱仪：SP．6800A，配有氢火焰离子检测器(鲁南分析仪器厂)；N．2000色谱数据 mm 工作站(浙江大学智能信息工程研究所)；O．25I．D弹性石英毛细管柱(河北永年光纤厂)： 载气用商纯N2(99．9％)：其余溶剂和试剂均为分析纯。 1 2固定相的合成 由环糊精经两步合成了2，6一二一O一戊基一3—0一丁酰基一B一环糊精。 1．3色谱柱的制备 用静态法将固定相2，6一二一O一戊基一3一O～丁酰基一13一环糊精涂渍在弹性石英毛细管柱 h。 内壁，从40℃开始阶梯升温老化至180℃．并在t80℃下保持6 1．4色谱条件 柱温：均小于180℃：汽化室温度：250℃：检测器温度：250℃；分流比：60：1。 1．5测试物的衍生化 因二氯菊酸的沸点较高，难于气化，所以在进样前先用重氮甲烷将其衍生化为二氯菊 酸甲酯。由于衍生化反应没有断裂与手性碳相连的化学键，所以二氯菊酸甲酯和二氯菊酸 的光学纯度是一致的，测定二氯菊酸甲酯的光学纯度就得到了二氯菊酸的光学纯度。 2结果与讨论 2．1柱性能 表1 柱性能 柱尺寸 膜厚 容量因子 柱温 柱效 测试物 i婴：里翌!：Q：! f巳磐! ! !竺! i巳!型!型婴1 20x025 0．31 2212 120 2130 正十四烷 从表1的结果可以看出，所制毛细管柱的柱效较高，说明所合成的2，6一二一O一戊基一3～ O一丁酰基一B一环糊精具有较好的涂渍’眭能，适合作气相色谱固定相。 22分离结果 采用自制的色谱柱在120C下，对外消旋二氯菊酸甲酯进行了分离，结果如表2以及 图1所示。 ·联系人 中国化工学会农药专业委员会第1一一届年会论文嶷 ‘279‘ 表2 顺、反外消旋二氯菊酸甲酯对映体的分离结果 溶 质 测试温度 容量因子 I 手性分离凶了 Ci 120℃ s一=氯菊酸甲酯 !!：!!i !!：壑 f !：塑 trarls二氯菊艘甲酯 1685 l 17j3 } I．04 tra-ns i： ； 兰蚕 ． ／