加氢裂化催化剂硫化过程地研究.pdfVIP

加氢裂化催化剂硫化过程的研究 张喜文1孙万什’马波2王占宇1李文麾1 (1抚鞭石油化工研究院抚顺113001；2中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000) 加氢裂化催化剂多采用Mo、■、Ni、c0等盎属为活性组分．载体多用USY“110|)催 化剂在使用前需预硫化活化，催化剂预硫化效果受多种因素制约．1本文利用多种现代技术． ～ 考察了硫化温度及过程对催化剂表面金属状志及酸性质的影响．发现对某一已工业化的WNi／ USY+A1如催化剂而言。在230C下恒温硫化3小时．并将4001C作为其最佳终点碱化温度时 碱化效果较好． 本实验硫化过程在高压连续流动反应色谱上进行．硫化油为古2．甜惦＆的正庚烷．根 据不同硫化温度下钨的价态变化，发现该加氢裂化催化捌在230C附近具有较妖的碱化速率， 370C以上硫化时．碱化森势趋于缓和．为了防止催化捌在硫化过程中因硫化过快导致金属 同时也期望能在高于3∞℃的某一温度处确定该值 聚集，拟考察230℃碱化时的恒温时问{ 化荆的最佳终点硫化温度。f 1 230C硫化温度下恒温时阃的确定 分别对催化剂在230C这一关 键硫‘匕激点进行]-4夺时的恒温 s与金■比、 ■的债奄分布(-) 憧逗 _ 硫化。硫化后的催化剂在Ⅺ唱上进 时闷 Ni／S I／S． II．． -．． 旷 行价态测定。结果见表一．从表一 1 乞∞ 1．344,3。2915．∞ 41．65 的数据可以看出，恒温3小时以前． 2 3．13 1．45 ∞．87 5．了e 45．a7 S／Ni、S月原子比变化较大，■”向 3 4．05 1．B8 35．驼 f5．20蚰．髓 r的转化的速率较快；而3小时后。 4 4．10 1．∞ 34．3915．0950I52 上述金属性质的变化趋鬟．从经济 角度及防止长时间硫化导致金属聚集两方面因素考虑，确定谈婢让村在2a0℃时麓化恒温时 间以3小时为宣． 2选择最佳终点硫化温度 ． 2．1碡性质 对终点硫化温度分剐为370℃。400C．430C的碱化催化莉在红，峨虚仅E测定酸度分 布(见表--)．由衰二可知，瞳终点碱化沮度升高．B酸量遂渐增大。’在4∞℃时丑馥量达到 最大值．L旺随终点硫化温度升茼丽减少，但无论是B酸还是L酸，终点麓化沮度在430 ℃时均比400℃时低。所以就该催化剂的酸性质而盲，最佳终点奠化温度为4∞℃． i 779— 裹=不同膏化温度对值化，礴酸分布的影响 {A—160℃，B—250．c，c_350℃．D_蚯OC 2．2寰面金一性质 表三不同硫化温度下金属原子比 2．2．1XPS 耐睇匕i臣度(℃) m，A1 Ni／^l 倦化卉寸中金属的分散度与催化剂加 370 1．韶 o．64 氢功眩密切相关．催化剂锄E化活化后． 400 1．83 0．鹋 金属的结构状志要发生变化，从而会改 1 430 1．63 0．66 变金属的分散性。为此对不同硫化温度 下的催化剂进行了XPS分析，结果见表三．由可知，400(2硫化时，T和Ni的分散姆最高， 而d30C时却变差。 2．2．2SEll 碱化催化剂的扫描电镜分析结果表明，‘在37013时．硫化态金属颗粒比较