含氮环状化合物的热力学性质与电子结构的研究.pdfVIP

B40含氮环状化合物的热力学洼质和电子结构的研究 郭纯孝赵晓刚 (吉林大学化学系，长春，130023) 含氮环状化合物从三元环到六元环是生物化学的重要组成部分。如含有两个 氮原子的杂环咪唑不仅是生物体内组氨酸的组成部分，也是核糖核酸(DNA)和脱 氧核糖核酸(RNA)中的嘌呤的组成部分，它在生物体内起到传递质子、使脂肪水 解的作用。三唑类的化合物具有相当广泛的生物活性，如杀菌、消炎、抗痉挛、 调节生物体的生长，取代的杂环化合物也是合成除草剂和杀虫剂的重要中间体， 引起了人们广泛的兴趣和重视。为寻找生物活性更高的含氮化合物，人们合成了 大量取代的含氮杂环化合物。由于这类化合物实验上的热力学数据如生成焓、熵 等知道的很少，电子结构一i生质研究得也不多。为了更好地研究含氮环状化合物， 我们用半经验的量子化学PM3方法研究了这类化合物的热力学性质和电子结构， 计算了70多个含氮化合物的热力学性质，其中30个化合物与己知实验数据进行 比较，通过最小二乘线性回归的方法得到了含氮环状化合物生成焓的回归方程。 l 用该回归方程计算了含氮杂环化合物的生成焓，计算结果的误差范围在20KJ／mo 以内，表明利用该方程计算含氮杂环化合物的生成焓是可靠的。利用量子化学 PM3方法和该回归方程计算了大量未知的热力学生成焓数据的化合物，为实验提 供了理论上的依据。 1计算方法 本文计算首先用分子力学方法构造化合物初始构型，然后用半经验量子化学 PM3方法进行全部优化，在最优构型的基础上计算得到的生成焓、熵、热容等热 力学数据，并计算了它们的红外光谱。 2，结果讨论 对计算得到的生成热与已知的实验数据用最小二乘法进行了线性回归。回归 结果绘于下图。得到的回归直线方程为： 2 (K~J／m。1) △H；2w 24．46+o．858△H‰㈨ 回归直线的R值为O．993，均方根误差为】9．65KI／m01。 我们用回归方程得到了7：j个岔氮杂环化合物的△Hk。，发现回归结果比文 算的最大的含氮化合物含7个碳原子、1个氮原子，而我们计算的最大的分子含 育16个碳原子、2个氮原子，相对爱大得多。 122 ，’：；叠 E 部分结果列于下表。 名称 分子式 AH‰。。。 △H‰。 △H‰回、 1H吡咯 C4H5N 1083 11343l 986l3 吡啶 C5H5N 1404 127062 l35482 1H．四唑 CH2N4 3345 369918 358422 1一甲基，IH吡咯 C5H7N 1031 108308 92640 2，3．二甲基吡啶 C7H9N 683 54I59 52670 2，5一二甲基吡啶 C7H9N 665 48824 50602 838 3，5一二甲基口比啶 C7H9N 728 47622 57 178 153975 1Ⅳ．眄I哚 C8H7N I565