激光促进甲烷直接氧化合成甲醇地研究.pdfVIP

激光促进甲烷直接氧化合成甲醇的研究 高峰钟顺和肖秀芬 (天津大学化工学院催化科学与．T-程系，天津300072) 以甲烷为原料合成甲醇一直是催化科学工作者很盛*趣的一十课题ⅣI。目前工业上应用 的是二步法合成的方法，对于一步法即直接合成的研究虽比较多并有成果陆续发表．但还未 取得令人满意的结果．主要原因为在甲烷易于反应的温度条件下(≥400。C)，其部分氧化产 物CH30H乃至HCHO都极易深度氧化…。已有自旧f究表明，在反应体系中加入大量水蒸气， 可有效抑制甲烷深度氧化反应的发生¨1．激光促进表面反应(LSSR)技术通过定向激发固体 袁面化学键，使吸附态分子活化并反应，可使热催化方式下反应条件十分苛刻的反应在相当 温和的条件下顺利进行(如常压，200。c)，已成为一种充满应用前景的光倦化合成方法p删。 C02激光器为光源。在水蒸气存 f本文队非晶态Fe0．sAhsPo．为固体表面材料，以可选额TEA 在下，研究了CH4喜接氧化合成CI％OH的反应规律。』 非晶态Fe05Aln口m由溶胶一凝胶法合成．其颗粒分椎均匀．约hm，比表面积为 238cmZ／g，TPR表征结果表明其表面存在丰富的活性氧．是—种优良的烃类选择氧化催化剂． 圈1的红外吸附光谱表征!辛嘿表明，在300。C下经水蒸气处理过的Fh摹^k舯·表面经抽真 空处理后，位于1000cml附近的P--O键吸收性显著减弱(在谱圈中以箭头标示)，而9∞∞ 1附近的p—o键有所加强．这表明磷氯四面体结构中产生了类同-T-缺tK结构的变化．对比 量明显增加．因为在LSSR中，光能利用的方式为固体表面将获得的光能{；【、k-v传递的形 式传递至吸附态反应物分子，所以增加固体表面上CH．的吸附量将提高LSSR过程的能量利 用率。图2给出了H20和CH．在固体表面上的吸附模型． ∥K?，、 |l ； il 、。／P、o／’。、o／P、o, (1) }卜5}b o o。 O ¨ I ¨ 、o，’k0，Fe、口，P、o， (2) 图2玛。和CK,的化学吸_十模型 aⅡ∞一1) 田1日烷在水蒸气处理F～sAh．dO‘表面化学吸附的m谱田 (1)甲烷气体∞Fh—k—o缸处理过) 200c (3)Feo．：Alo．一o“未赴理卜clI．(Id．X 200C Clidad．k (4)F～一l坫阳‘(处理过p 按固体表面键激发模式，l；上1083m_1的激光激发反应体系，考寨了玛。的引入量对反 应的影响，结果见表1． 661—— 表1水蒸气量对光促反应的影响 LSSR条件： 常压，200。C．激发1200敬，脉冲间隔3s． 反应气组成；cH—02ffi45．3t4．7(ⅥVX cH4+02