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物理无机化学进展与前瞻
狮
含有[M_N—N]。多员环的金属冠醚的研究+
刘世雄 林深 林墀昌 黄建全
(福州大学化学系福州350002)
ether)是一类新型的多核金属大环化合物.与金属原子只能存在于醚
金属冠醚(meta/lzctown
穴中的有机冠醚配合物不同,在金属冠醚中,金属原子位于冠醚环上.并同时与多种原子配位,
形成几个稳定的螯合环.利用金属冠醚的大环主体分子的拓扑效应和超共价键的稳定性.金属冠
醚能够有选择性地键合金属离子.因此,金属冠醚是一种具有捕集不同金属离子能力的超分子化
合物或超分子化合物的元件.同时,金属冠醚做为有丰富结构类型和键角‘异常’的大环化合物.
人们预期它们具有特殊的光、电、磁性能和潜在的应用前景.自1989年以来,美国Vecoraro【1.2l
acid呷3shi)系列有机化合物为配体的、含有口垤-N-N]。多员
等^、合成出来若干以salicylhydmxamic
列含有IM,N-N]。多员环的金属冠醚已被我们课题组合成和表征,它们是:
l [C06(C8H抖303)“CH30H)6】·10CH30H.2H20
2 fC06(C9H7N203)6(c屿OH)6】.6C玛OH
3 10CH30H
IFe6(c8Hd屯嘎)6(C巩OH)6】I
4[Fe6(Ct地N203)6(CH30功6].4CH30H·5rho
5 【F‰(C,)HTN203)6(CH30H)6]·8CH30H·2H20
6 【M咄CBnan303)6(CH30H)6]·7CH30H·2H20
1.5CH30H
7【M嘣CBH6N302s)6(cH30H)6J·l
8 【Fe8(C1lHllN203)g(CH30H)B].0.5CH2C12·7.5CH30H·3.5H20
9【I’cIo(c1属科203)to(cH30脚lo】·3CH2C12·12.5CH30H·5H20
10lMnlo(c14H9N203)lo(cH30m10】·5CH2c12·16CH30H·H20
这10个金属冠醚的晶体学参数列于表1.在这些金属冠醚中,冠上的金属原子既有文献已
经报道的铁、锰原子,也有文献未见报道的钴原子(如化合物1,2).冠醚核心部分的多员环由九
员环、十二员环、十五员环和十八员环扩大到文献尚未报道的二十四员环(如化合物8)和三十员
环(如化合物9,10).对这些含有[M-N-N]。多员环的金属冠醚的合成、分子结构和变温磁性等进
·国家自然科学基金资助课题
古有IM—N-N]。多员环的金属冠醚的研究 117
行了较深入的研究,讨论了它们之间的关系,并总结出一些规律.
表l lo个金属冠醚的晶体学参数
里竺!竺!些! ! ! !
2055,23 L885,08 2000.72 1808A4 1966.72
FormalaWcight 一!一一
Triclinic Triclinic Monoclinic
Triclinic Monoclinic
Crystalsystem
32如25 0.50xO40x028
42∞48 O.60x0.36x0.340.55x0
Crystal x0.70 0,30x0
size(nun)0.25x0.35
P1 P2.,n Pl P1
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