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4.防护、材料与设备
抗H2S应力腐蚀开裂热交换器专用钢
(08Cr2AIMo)的研究
郑文龙 朱忠亚 杨世平
(上海材料研究所) (江阴兴澄钢管有限公司) (上海高桥石化公司炼油厂)
主题词:应力腐蚀热交换嚣钢材
1前言
随着我国经济向市场化的转变并逐渐与国际经济接轨,原油来源及品种有了明显的扩大。除
国产原油外,目前每年需进口40~50Mr原油,其中大部分是中东的高硫原油。大部分炼油厂在改
革开放前炼制的原油主要是低硫原油(sO.5%),如大庆原油的硫含量仅为0.08%,而中东进口
原油的硫含量高达3.09%。原油硫含量的增加,馏分中的硫含量随着沸点的升高而增加,再加上
高品质处理,使设备腐蚀环境更加苛刻。在这种情况下,中国石油化工集团公司从1936年开始又
提出延长装置开工周期的要求,即争取做到“三年二修”、“二年一修”,甚至更长,但与国外先
进水平“五年一修”或“十年一修”的差距甚远。为了保证设备的长周期运转,除了抓好“一脱
三注”的工艺防腐蚀外,在设备选材尤其适合国情的耐蚀材料的开发上应给予足够的重视。
湿硫化氢环境下的应力腐蚀开裂(SSCC)及均匀腐蚀是高硫原油炼制过程中的首要腐蚀
问题。在原油的一、二次加工装置温度较低(110。C)的设备介质中除了原油所含的H,s外,
在石油加氢等过程中也可使其他的硫化物与氢气反应生成H2s。H2s一方面使钢管发生均匀
腐蚀,另一方面又是氢离子变成氢原子的催化剂,但又能阻碍氢原子合成为氢分子。特别在
含有水及HCN的情况下,如催化裂化装置,以H2s的应力腐蚀开裂(sscc)及氢鼓泡为代表
的腐蚀被加速。当显微组织中存在有马氏体或材料硬度HRc22(或HB230)时即可发生开
裂,而当硬度较低则可发生氢鼓泡,这类失效事故屡见不鲜。
为了解决炼油系统中H2s的应力腐蚀开裂及氢鼓泡问题,早在20世纪70年代初,上钢
材(上102),并于1986年通过鉴定。该钢具有良好的抗硫化氢应力腐蚀开裂能力,主要用于
制造塔体或塔板。但由于没有研制专用焊条,在使用过程中也相继发生过焊缝开裂的问题。
另外,若不能严格控制热处理工艺条件,使其抗H2S应力腐蚀开裂能力明显下降,后来采用
但焊缝的耐蚀性略低于母材。近几年随着进口原油量的增加,硫化氢腐蚀又日趋突出,石化
热交换器,主要是使用管材(≠25IIⅡIl×2.5mm),热交换器制造过程中管子与管板的焊接或胀
接必须按照GB151—89标准执行,其中要求管子的硬度必须低于管板,才可有良好的胀接
质量。目前大量换热器的管板选用的是16Mn低合金钢、12Cr2Mol等,其硬度一般小于
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处理的焊缝硬度在206~345HB,这给热交换器的制造质量及长周期运行带来一定的难度。
为了满足石化行业的需求,在上海高桥石化公司炼油厂提议下,上海材料研究所与江苏兴澄
础上开发出抗硫化氢腐蚀能力与其相当的热交换器专用钢管——08cr2妯Mo钢管。
2 0BCr2AIMo钢的性能
2.1 08Cr2AIMo钢的化学成分
低合金钢的抗SSCC与钢的显微组织及钢的纯净度密切相关。我们对12Cr2MMoV进行了
适当的成分调整。同时,采用目前国内最先进冶炼的设备,加上“电炉一精炼一连铸一连
的耐腐蚀元素Cr、A1及Mo的含量,降低了钢的碳含量,并不加钒元素,使生产出的钢管既
满足了热交换器的制造工艺,同时又保持了高的抗硫化投腐蚀的能力。因为当钢中铬碳比小
于0.14时形成的(FeCr)3
C对耐氢及硫化氢腐蚀不利,所以把钢的碳含量降低到0.10%以
下。舢的加入可以提高抗单质硫腐蚀的能力,并可提高碳的活度。但是脚可使钢铁索体的
脆性增加而导致钢韧性的降低,特别是焊接时在熔合线处易产生铁素体带,故通常把A1含
量控制在中下限,Mo和V都是碳化物强烈形成元素,可以提高铁素体和珠光体钢在室温和
高温的强度,而且Mo的加入可以提高钢在水介质中的耐蚀性。v的加入主要考虑到钢厚板
的淬透性及细化钢的晶粒度,使钢的强度进一步提高,但考虑到热交热器管板硬度的匹配。
在新钢种中不再添加V,从而保证钢管的硬度低于管板.而满足热交换器的制造工艺。
寰l惦cr2A巧抽钢的化学或分/t%(质)
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