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车用燃料油精制脱硫的研究与进展 罗国华 徐 新 张国英 佟泽民 - (石油化工学院化工系，北京1呦) F{-}{ll!；{f，{lf 摘要：本文简要介绍了国内外车用燃辩油精鼍脱硫的研究进晨情况，并以开发新配方汽 油、低赢低芳烃柴油为导向，提出了今府燃料油蠢奠研定方向。 羌t调：车用燃料油 汽油 柴癌 脱硫 对于较重的石油馏份，如蜡油、常压菠油、域压渣油，可以通过催化裂化转化成更有价 值的产品，如汽油、柴油等。在据国催化袭化汽油、柴油占总产量的比倒较高，但通过重油 催化裂化生产的这部分燃料油，其中赢含量一般较高，直接作为车用燃料对，所释放的尾气 中古有对环境污染较为严重的二氧化硫，·我国每年约有25百万t的8晚排人大气，其中相 当部分来自于车用燃料油的燃烧过程。因此，寻求降低燃料油中硫化物含量的有效方法，对 于扩展车用燃料油的来源、提高尾气捧放质量、保护生态环境，都具有十分重要的意义。 {!；气lltFI 随着环保要求的日益严格，90年代美国已逐步推广使用新配方汽油，新配方汽油要求 碾嗣汽油的蒸汽压和苯含量，逐步减少芳烃静燎烃的含量。日本将柴油古硫量限制在低于 0．05科％以内，同时降低芳烃含量，提高柴油的十六烷值。许多欧洲国家对柴油中的硫古 量的限制更加苛刻，如瑞典规定柴油中的硫含量不得高于50mg几。而亚太地区国家相对欧 美发达国家的燃料油质量标准而言则宽橙得多，如我国柴油年生产能力大约3000万t，其中 加％作为车用燃料油，对柴油标准中的硫含量标准为：优级品不大于0．2％，一级品不大于 0．5％，与世界车用柴油低硫化的趋势相比，还存在很大的差距。 近年来，我国大量进口中东高硫原油，因此，降低燃料油中硫含量的要求已提到日程 rr}0●●0，●t，‘}。 上。为适应这些变化，必须研究和借鉴国外先进经验与技术，调整催化重整、催化裂化帮醚 化物的生产工艺，包括采取重整抽提、降低重整苛刻度、增设苯烃化装置、对FOc汽油进 行脱硫、舜烯以及柴油的脱硫、降低芳烃含量等措施，以提高汽油、柴油的质量与产量。 l燃料油的俄化加氯脱麓 燃料油中藏主要以有机硫化物形式存在，如硫化氢、硫醇、嚷盼及其烷基斯生物、苯并 毫吩、二苯并噻吩以及它们的烷基同系物等。燃料油脱琉的难易程度主要决定于油品中奠化 物的种类。硫化氢和硫醇是相对较易脱除的，4但对于其有芳环性质的硫化物，如噻玢及其衍 生物、苯并苍吩、二苯并噻盼及其烷基同系物，尤其是4、6位有两个烷基取代基的烷基二 苯并噻吩，则比较难于脱除。 对于汽油，较难脱除的杂质硫一般集中汽油的重组分馏分中，通过催化加氢脱除重组分 的麓化物，以便于保持烯烃(主要在存在于较轻的汽油倡分中)对辛烷值的贡献。研究方向 是如何提高倦化荆加氨脱硫的选择性，减轻对烯烃的饱和程度。但催化加氢一般伴l蕾较高的 反应温度和压力，所用催化剂包括Ⅷ和Ⅵ族元素，如：co和Mo附藏在适当的蓑体《如： ·’铀· 氧化铝)上，而且将不可避免地导致汽油辛烷值降低。为了减轻加氢精镧对汽油辛烷值的损 耗，一般先将含硫汽油分翻成重的和轻的馏分，将重组分通过催化加氢脱硫处理，然看将这 部分信分与轻组分进行调配，得到硫含量符合环保要求的汽油产品。 为了提高加氢脱硫后的汽油辛烷值，后来又开发了两段汽油改质工艺，即先将汽油轻组 分中的硫醇通过氧化转化为二硫化物，然后将这部分硫化物所在的馏分切割下来，与切荆下 来的汽油重组分(一般含有噻吩类硫化物)混合后进行催化加氢腑处理，虽然这一过程不 可避免地导致部分辛烷值的损失，但可以用酸性沸石分子筛催化剂(如：z孙d一5)对加氢 后的物流进行后续处理，这样可以有效提高辛烷值。 对于另一类石油炼制产品一柴油，既要求将硫化物含量降到一定的程度，同时，油品中 芳烃的含量又不能很高。若采用一段法进行柴油的深度脱硫，由于柴油中的烷基硫芴比较难 于脱除，因此，势必提高加氢反应压力