含α-羟基膦酸酯的脱落酸酯类似物的合成和生物活性研究.pdfVIP

第四届全国青年精细化工会议论文集 含Ⅱ一羟基膦酸酯的脱落酸酯类似物的合成与生物活性研究 石德清1‘2陈茹玉2邓胜娄3刘东志3李魏3 1．华中师范大学化学系，武汉430079；2．南开大学元素有机化学研究所天津300071 3．天津大学化工学院．天津300072 摘要： 通过芳醛与丙酮的羟醛缩舍，经过还原、viIsmeier-H獬k反应、氧化四步反应 制得脱落酸类似物，利用其酰氯与a．羟基膊酸醮的反应台成8个未见报道的目标化台物， 利用红外光谱、核磁共振及质谱确定了化合物的结构，发现了目标化台物中与磷原子相连的 两个乙氧基具有化学等价但磁不等价现象，初步的生物活性测定试验表明此类化台物表现出 ． 一定程度的植物生长抑制活性． 关键词：脱落酸类似物，n．羟基麟酸酯，生物活性，磁不等价 脱落酸是一种广泛存在于植物体内的抑制型植物激素，能显著抑制檀物的生长．对农作 物的增产、增收及改良作物品质具有十分重要意义．人们采用全合成得到的脱落酸及其类似 物．由于价格昂贵未能应用于农业生产，因此寻找一种合成方法简便．同对具有高活性的脱 落酸类似物，具有重大的现实意义与广阔的应用前景l】司．a掘基磷酸在除草、杀菌、植物 生长调节、抗病毒以及抗肿瘤方面表现出较好的活性it-e1．我们曾报道7含磷脱落酸类似物 具有较好的植物生长调节活性【7】。本文采用活性子拼接原理，将具有广泛生物括性的a-羟 基膦酸引入脱落酸类似物中。设计合成了一类含a掘基麟酸的脱落酸类似物．台成路线如 下： 1实验 1．1仪器与试剂 BRUI皿R Mm AC-P200型核磁共振仪(以TMS为内标．CDCI；为溶剂}”Pl；【85％H鼬-为 一一旷 R扩一 IV Ⅲ I)socb，be” 2)0BtOhPOCH(OH)Ar V R_H，el；Ar=PII’2-CIPh。2-N02PiI4-BrPh． 4-MeOPh,2,4-C12Ph，3,4-OCH20Ph 外标，CDCI，为溶剂)：SHD4AI)ZU-IR 型毛细管熔点仪，温度计未经校正。所用药品为国产或进13的化学纯或分析纯试剂。 第四届全国青年精细化工会议论文集 1．2廿羟基苄基膦酸二乙酯v【q 通用方法： 置固化．以乙醚—石油醚重结晶得白色或淡黄色固体。相应的物理常数见表3-1。 Table1 data of Physical n-HydroxyphosphonatesVl．s No． Ar YieJdC％)m．p．(℃) No． Ar Yield(％)m．p．(℃) 1 Ph 95．5 82-83 6 2．4．-ChPh86．8 65,-66 2-McOP84．2 64-65 93．5 121-122 2 7 2-NO．fib h 3 4-MeOP89．1 120-121 8 4-BrPh 95．6 64-65 h ，4-OCH20-P 4 2-CIPh95．6 80-81 9 89．5 51．52