超临界流体等容热容的测定与分子间相互作用的研究.pdfVIP

超临界流体等容热容的测定及分子间相互作用的研究 张喜丰 张小岗 韩布兴’ 闰海科何俊 (中国科学院化学研究所，分子科学中心，北京100080) 等容热容作为重要的热力学参数，体现了体系的内能随温度的变化率，它能提供分子问相互作用的 信息。纯超临界二氧化碳的等容热容在文献中已有报道…，但混合超l临界流体体系的等容热容还没见报 道。尽管文献中已有一些混合超临界流体的等压热容数据“1，但等压热容包含了体积功因素，并不能真 正反映体系内分子间相互作用。这些工作的主要目的是为了给超临界体系的状态方程提供直接的热力学 参数。 本文在308．15K温度一F·60—100 bar压力范围测定了纯=氧化碳流体，cOr丙烷．cOr一正庚烷， C皿一丙酮tC如一乙醇混合流体的等容热容。混合物中除了C饶一丙烷体系以外，溶质的摩尔分数在实验 n 条件下均为0．005 是均相体系。 本文使用的量热计由本实验室自行设计并制造。本量热计属于环境恒温式量热计，整个实验过程中， 环境的温度保持不变。通过经标准化的电能来测定体系热容。即在等温条件下，向量热体系内通入已知 量的电能Q，使其温度升高△T．从而得到量热