预吸附碱性分子调变HB沸石孔径地研究.pdfVIP

预吸附碱性分子调变H卢沸石孔径的研究 淳远叶潇严爱珍须沁华 (南京大学化学系，南京210093) 沸石酸性和孔径的调变一直是人们比较关心的问题。化学蒸气沉积法“‘21可以在不影响沸石孔 道内酸性的同时，也即不影响沸石活性位的同时，改变沸石的孔径，从而提高了对某些分子的选 择性，近来尤其受人注目。但是随沸石孔口直径的增大．这种方法对沸石孔径的调变效果逐渐不 太明显，同时也容易改变沸石内表面酸性。考虑到通常沸石的活性主要与其强酸位相关，设想若 用碱性分子先占据强酸位，再引入含硅组分进入沸石的孔道以调变其孔径，除去碱性物质后，将 有可能得到一种适用于大孔沸石的孔径调变方法。本文将采用碱性分子预先吸附处理的方法来调 变卢沸石的孔径。 平衡，在室温下引入饱和六甲基硅醚蒸气沉积过夜，于673K时通人Oz焙烧至恒重。样品按Si02 附NH。后的沉积样品．用SiHfl*表示未经预吸附处理直接六甲基硅醚沉积的样品。吸附等温线采 用真空重量法；异丙醇分解反应(常压连续进样)和三甲苯异构化反应(脉冲进样)均在微型固定床 反应器上进行，其反应条件见文献口]。 2- i J ， 1· g { o 0． P／P， 图1 样品的正己烷吸附等温线(吸附温度298K) a～H口；b—siH卢(TPA)(2．3N)；c—siH卢*(13“),d--SiHfl(A)(8．8％) 图1为样品的吸附等温线。六甲基硅醚沉积后，各样品的正己烷吸附量均发生变化，其变化规 样品，与未经预吸附处理的样品相比，虽然后者的SiOz增量比前者多50％左右，但孔容的改变却 相差不多，可见此两个样品中孔道内沉积的SiO。量接近。造成此现象的原因在于六甲基硅醚在两 种情况下沉积部位的不同。六甲基硅醚直接沉积时沉积剂是与沸石的表面羟基作用，外表面上堆积 了部分SiO。。预吸附氨后，沸石的表面羟基(包括外表面羟基)被氨所覆盖，六甲基硅醚(分子尺寸 比．8沸石的孔径tb)能进入孔道而被吸附在沸石的孔道内，因而焙烧后形成的SiO。位于外表面的 ·525· 量很少．外表面的性质基本不变。同样．预吸附三丙胺后的样品上沉积的SiO：也集中于7L道内。 表l改性样品上异丙醇转化率随反应温度的变化 用异丙醇分解反应来检测改性后样品的酸 性变化．如表1所示。预吸附三丙胺和氨的样品 上异雨醇转化率与Hp沸石上的结果接近，说明 沉积后样品的酸性基本不变。而六甲基硅醚直接 沉积的样品，其异丙醇转化率有了明显的下降。 在前面的工作中【33已讨论过六甲基硅醚的直接 沉积会占据沸石的部分酸性位，而这里采用碱性 分子先占据沸石表面酸性位后，再进行六甲基硅 表2改性样品上三甲苯的转化率变化情况 醚的沉积，经通氧焙烧后，预吸附的碱性分子被 带走，沸石的酸性位又重新暴露出来。由于碱性 样品n一5i翟霈’裂翕㈣SIH,；8％， 分子对酸性位的保护，与六甲基硅醚作用的酸性 葛卷并96 96 93 66 位很少·因而酸性下降很少。可见采用预吸附