一种新型疏水改性两亲性甲壳胺衍生物表面活性研究.pdfVIP

一种新型疏水改性的两亲性甲壳胺衍生物的表面活性研究+ 隋卫平 陈国华 高先池 尚春庆孙明昆 (青岛海洋大学化学化工学院，青岛，266003) 摘要本文通过口一壬基苯基缩水甘油醚与羧甲基甲壳胺发生亲核取代反应，合成出 带疏水支链的两亲性衍生物一(2一羟基一3一壬基酚一丙基)羧甲基甲壳胺。该化合 物能够明显降低水溶液的表面张力，具有一定的临界胶束浓度，且其表面活性与疏水 基的取代度、赫度、pH都有关系。在J,FJ3il盐存在下，表面张力曲线出现两个转折点， 表明了单分子胶束存在的可能。另外还发现，此化合物表面张力达平衡所需的时间较 长，且与浓度、取代度、盐度等有关。 关键词疏水改性， 两亲物质， 甲壳胺， 表面活性 甲壳质作为自然界含量仅次于纤维素的第二大可再生资源，其开发利用受到各国 的广泛重视”I。各种不同性能和功效的衍生物已在医药、食品、日用化工、纺织、水处 理等领域发挥了其独到的作用【2_5I。其中羧甲基甲壳胺就是一种性能优良的水溶性衍生 物，目前已应用于日用化工如护发护肤品及医药等领域。在其应用的许多场合需与表 面活性剂共存，以起到各自的功能。然而这种复配往往会使其各自的性能受到影响， 甚至导致体系失稳|6l。本工作将羧甲基甲壳胺进行疏水改性，使其分子上同时具有亲水 基和疏水基，从而具有两亲性质，可以降低溶液表面张力，并形成胶束。可望在日用 化工、医药、食品等领域起到增稠、乳化、增溶等作用。 1实验部分 1．1原料及仪器 羧甲基甲壳胺(青岛生化制药厂提供)纯度95％，壬基酚、环氧氯丙烷均为化学 纯，其它试剂如NaCI等为分析纯 UV—l 100型紫外可见分光光度计(北京瑞利分析仪器公司)，sT一1型表面张力仪 (日本岛津公司)，超滤装置，旋转蒸发器、冷冻干燥器等。 1．2实验方法 1．2．1 (2一羟基一3一壬基酚一丙基)羧甲基甲壳胺的制备 将壬基酚与环氧氯丙烷反应，制得p一壬基苯基缩水甘油醚。然后将其加入到羧甲 基甲壳胺的碱性异丙醇溶液中，搅拌下反应一定时间后，用丙酮沉淀、洗涤，真空干 燥。产物经超滤、冷冻干燥后得膨松的产品。 1．3紫外光谱的测定 配置～定浓度的原料羧甲基甲壳胺及不同反应条件下的产品，在相同的条件下， ’本课题由国家自然科学基金(No}H高等学校博士学科点专项科研基金资助 ．2i9- 以蒸馏水为参比，进行波长的扫描，得紫外吸收光谱图。 1．4表面张力的测定 4C下测定 配制一系列不同取代度．盐度及pH下各产品的不同浓度的溶涮，于30 表面张力。由于高分子表面活性剂溶解及分配平衡需要一定的时间，因此昕有溶液均 在配制两天后进行测定。另外，由于高分子粘度大，附稻JJ强，因衅每个洋品在测定 前均-N仔细洗涤吊片及容器．直至测得纯水的：菱面张力值为73左右右可测定下一个溶 液。 2结果与讨论 2．1产物结构的确定 羧甲基甲壳胺分子上存在胺基和羟基，能够与p一壬基苯基缩水甘油醚上的环氧基 团在碱催化下发生亲核反应，生成(2一j圣基～3一p一壬基苯氧基)丙基取代的衍生物。 这可由紫外吸收光谱得到证叫(见图1)。由图可见，未取代前羧甲基甲壳胺只在214nm 处存在吸收蜂，这是其分子中乙酰基的c=o振动造成的。发生取代厣，由于引入：’芳 振动谱带部分重和，其吸光度增大，而B带的吸收峰则很明显。另外从图中还可看出． 随反应时间的延长，紫外吸收强度增加，说明取代度增加。 图I产物及反应物的紫外嘁收光谱 图24iI司取代度时溶液表面张力一浓度曲线 2．2产物的表面活性研究 表面活性，即降低溶剂的表面张力的性质，足表面活性剂最基本，也是最重要的 性质。它与乳化、润湿、起泡及增溶等作用密切相关。羧甲基甲壳胺为阴离子型水溶 性高分子化合物，本身不具备表面活性，在分!子中引入(2一羟基一3—下一壬基苯氧基) 丙基后，即在其亲水骨架上接上了长链的疏水基团，具备r表面活性剂的亲水亲油的 两亲性质。产物的亲水部分使其易溶于水，而疏水的部分又使其易在水／气或水／油 表面富集定向排列，从而降低表面张力，产生表面活性，同时也使产物能够在水相发 生疏水缔合，形成胶束。 2．2．1取代度对表面活性的影响 图2为取代度不同的三个产品的表面张力一浓度曲线。其形