添加WMo%2fHZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应研究.pdfVIP

比)；n(Hz)：”(2，6一二异丙酚)=20：1(摩尔比)；反应温度：～200。C。 在此条件下，2，6一二异丙基苯酚转化率90％，产品2，6一二异丙基苯胺单程选择性 70％，产品总选择性90％。 (2)通过间歇精馏，得到了含量90％的产品。 (3)原料成本约为34000元／吨，因此将具有良好的经济效益和社会效益。 参考文献 l刘智凌·廖文文。王宇等．烷基酚气相催化胺化制各芳香胺的研究．第四届全国精细化学品学术交流会． 1997年lO月，徐州 2廖文文．刘智凌，王宇等．烷基酚催化胺化制备芳香胺的催化剂Pd／尖晶石的研究．第六届全国青年催化 学术交流会．1998年元月．暗尔滨 3 NorbertG，eta1．EP53819(1982) 4 Norbert 3425 G，eta1．DE 629(1986) 添加w的Mo／HzsM一5催化剂上甲烷无氧芳构化反应研究’ 王冬杰“2 张一平1 黄传教1 费金华1 齐共新1郑小明 (1浙江大学西攫校区摧化研究所．杭州310028‘ 2．宁菠大学化学茉．宁控315211) 甲烷非氧化催化脱氧芳构化(DHAM)制芳烃是近年来甲烷优化利用的新研究方向之 一。由于甲烷非氧化催化脱氢芳构化具有高选择性、技术简单及产物易分离等特点，已引起 人们的广泛关注。Mo／HzSM一5是甲烷非氧化催化脱氢芳构化反应的良好催化剂，Wang等 曾报道在Mo／HzSM一5催化剂上973 K反应温度时甲烷转化率为7．2％，苯选择性为 100％。为了进一步提高甲烷转化率和芳烃选择性，很多作者在钼基催化剂的基础上用第二 金属组分进行改性，取得了明显的效果，如在相同反应条件下，甲烷在用w改性的Mo／ HZSM一5催化剂上反应，甲烷转化率和芳烃选择性均比来改性的Mo／HZSM一5催化剂显著 提高。本文作者研究了用w改性的Mo／HzSM一5催化剂上甲烷无氧芳构化反应，发现在 w／Mo物质的量比为O．05时，Mo—w／HZsM一5催化剂上甲烷转化率和芳烃选择性均达最 化剂的强酸中心，增强了中强酸和弱酸中心。异丙醇探针反应表明，钨的添加增强了催化剂 的脱氢中心而减弱了脱水中心。 l结果与讨论 1．1不同Mo-w／HzsM一5催化剂上甲烷反应结果表1是用不同w／Mo物质的量比 的Mo—W／HZSM一5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应结果。由表1可见，不同W／Mo物质 的量比的Mo—w／HZsM一5催化剂甲烷转化率和芳烃选择性均高于Mo／HzsM一5催化剂， 以w／Mo物质的量比为O．05时催化活性最佳。从甲烷转化率随反应时间的变化看(图略)， +浙江省自然科学基金资助项甘 ·139· W的添加改善了Mo／HZsM一5催化剂的稳定性，反应后Mo—w／HZsM一5催化剂的颜色比 h后甲烷转化率仍高达7．5％，芳烃选择性达95．2％。 Mo／HzsM一5催化剂浅得多，反应4 表l不同Mo—w／HzsM一5催化剂上甲烷无毫芳构化反应结果 h K，GH5V=1500 丁一973 ，积焦的量忽略不计。 对于Mo／HZSM一5催化剂上的甲烷无氧芳构化反应， 1．2NHrTDP．MS结果(图略) 金属钼离子的存在、分子筛的孔道结构及酸性是至关重要的。NHrTDP—MS结果表明，Mo— K左右的高温脱附峰为强酸 K左右的低温脱附峰为弱酸峰，673 剂有两个NH。脱附峰．373 峰。添加w离子的Mo-w／HzsM一5催化剂相对于Mo／HzsM一5催化剂来说，强酸峰位置向 低温区移动。弱酸峰位置基本不变，同时两峰的峰面积均有不同程度的增加。．这说明添加w 离子后Mo—w／HZSM一5催化剂表面强酸中心数减少，中强酸中心数和弱酸中心数增加，并 说明合适的酸强度及增加酸中心数目更有利于甲烷在无氧条件下的脱氢芳构化反应。 1．3