维生素C在咖啡酸修饰电极上催化氧化研究.pdfVIP

第20卷增刊 分析试脸室 Val.20.5uppl. 2001年 it月 ChineseJournalofAnalysisLaboratory 2001-11 维生素C在咖啡酸修饰电极上的催化氧化研究 袁悼斌，张玉忠，赵 红 中〔国科学技术大学研究生院应用化学研究所，北京100039) 维生素C的测定己有许多报道，但利用修饰 扣(liA)=1.061+0.05779v,1-0.9976。说明电极 电极的研究却很少7.〔!〕。本文报道咖啡酸修饰电 过程是由吸附控制.根据61=nFAr和Ip=nP 极的制备，修饰电极的电化学性质以及对Vc的电 rv/4RT,其中 ‘卜电量，A-峰面积，可求得电 化学催化氧化作用，实验结果表明:咖啡酸修饰 极反应的电子数为fr-2，表面的吸附量r为 电极具有很好的稳定性和重线性，且灵敏度高， 3.Ox100mol/cm=.修饰电极在磷酸底液中的连续 同时还对Vc具有较好的催化作用。 循环伏安曲线表明:刚开始几圈峰电流下降。随 1 实验部分 后扫描峰电流趋于稳定。原因可能是有些修饰物 1.2仪器与试剂 与电极表面结合不牢固，在循环扫描时这些修饰 CHI660A电化学工作站(美国CHI公司)586 物重新溶解于溶液中，刹下的修饰物却很稳定， 计算机 (科海》数据均通过计算机采集而成。超 说明修饰电极的稳定性很好。无论是氧化、还是 . 声波清洗器 (HS-80D)(宁波新芝科器研究所)。 还原峰，它们的峰电流都一级动力学规律衰减， 咖啡酸(中国药品生物制品检定所)，维生素C(北 半衰期为15h, 京芳草医药化工研制公司，生化试剂)，其它试剂 2.2pH与修饰电极的关系 为分析纯，高纯水为普通蒸馏水再经立式石英二 实验时我们考察了修饰电极在pH5.0-8.00 次蒸馏器所制。 时的电化学行为，结果表明:峰电位朝负方向移 1.2实验方法 动，其式量电位与pH呈线性关系的方程为: 修饰电极的制备:将玻碳电极按文献[[t]进行 命=0.6664-0.06706pH,r-0.9998。其斜率为67 处理后置入。lmoI/LCHs000H-MCOONa+1.0x10 mV/pH，由此可以推出参与电极反应的质子数为 mol/L(pH5.4)咖啡酸，然后在++0.8--0.8V 2. 电位范围内循环扫描 10min，即能制得性能优良 2.3修饰电极对维生紊c的电催化 的修饰电极。 图2为修饰电极在H2SO4溶液中对维生素C 电化学实验系以Ag/AgC工为参比电极.铂丝为对 的电催化示意图。a为在空白容液中的cv曲线， 电极，玻碳电极/修饰电极为工作电极的电池中进 b为加入维生素c曲线，当加入1.0x100mol/L 行，实验时溶液须先通入N,10min井在Nz气氛 维生素c氧化峰电流I}a速增加，而其还原峰电流 下进行。 减小。说明修饰电极对维生素c有良好的催化作 2 结果与讨论。 用。 2.1咖啡酸修饰电极的电化学行为及毯定性实验 2.4峰电流与维生紊0浓度的关系 图1为修饰电极在礴酸缓冲溶液中的CV曲 维生素c浓度在6x10}1.3xlrmol/L为 线，pi.P2为一对氧化还原峰，当扫邃为50mV/s, 范围内，催化电流 (AI,)与浓度有线性关系， 其峰电位为 ‘=0.262V,F-=0.238V,峰电位之 检测下限为1.0x10-mol/L. 差为24mV，电流之比为1.2.说明峰1和峰3的 呈现很好的可逆性。随粉扫速增大还原峰电位渐 渐负移，在10^350mV/s范围内.无论是氧化峰、 还原峰峰电流与扫速成正比，其线性回归方程为: 第2