铽乙酰丙酮-5%2c10%2c15%2c20-四%5b对氯苯甲酰苯基%5d卟啉在Si-MCM-41中组装和光物理性质研究.pdfVIP

铽乙蘸丙酮-5，10，15．，20-四[对氯苯甲酰氧基苯基] n卜啉在Si．MCM。41中组装及光物理性质研究 徐庆红赵志新李连生刘国发徐如人 (吉林大学化学系长春130263) 吴益群向前王为玲云作敏 (长春工业高等专科学校应用化学系长春130021) 擅妥i本文用瓶中造船法将铽乙it丙硐．5，10。15，2m四[对氯苯甲晚氧基苯基] 卟啉组装在Si．MCM．41中。通过ICP元素分析、XRD、UV—vls、XPS以及荧光光谱 分析等测试手段对组装后样品的含量、Si-MCM一41的晶体结构、铽乙酰丙酮一5，lo， 15，20-四[对氯苯甲酰氧基苯基]卟啉在·Si-MCM-41中的配位情况、配合物中Cl元 素与Si．MCM,．41内壁一OIl的作用方武咀及组装前后配合曲的激发、发射光谱、激 发态寿命进行了研究。1结果表明，乙酰丙酮Tb与5，10，15，20-四[对氯苯甲酰氧 基苯基]卟啉完垒能在Si．MCM-41中进行配位，配合物在S；-MCM-4i中77K条件 下具有良好的发光性质。 ， 关键诃Si-确XCM-41分子筛ICP7羌素分析XRD晶体结构分析UV0is光谱 分析X髓．能谱分析 墩发、发射光谱激发态寿命 ^ 近几年来，作为基质材料的稀土配合物发光性质研究主要集中在以LB骥、海胶凝胶、 某些种类的沸石分子筛、超分子化合物以及莱些氧化物为主体材料组装方面。最早的关于 稀土配合物在分子筛中的组装始见于1997年，即将[Ei-(ppy)2]”封装在Y型沸石中并研 究了其发光性质。作为M41S家族中的一员，Si-MCM-．41沸石分子筛自1992年成功地被合 成以来，在催化、吸附、分子识别、光电性质方面得到了广泛地研究。众所周知Si-MCM．41 分子筛具有六边形的截面，其内孔径为2—10hm，如此大的孔腔可足以容纳像染料、过渡金 属配台物等一系列大型分子。本文首次成功地运用瓶中造船法将稀土卟啉配合物铽乙酰丙 酮．5，10，15，20-四[对氯苯甲酰氧基苯基]卟啉组装刊si．新CM-41孔道中，并对组装体的荧 光光学性质进行了研究。 我们知道，在组装化学中，客体分子的某些性质在很大程度取决于其所处的主体材料内 部的徼化学环境。NMR研究结果表明，Si-MCM-41内腔壁含有大量的一OH，当外界能量传 递过来时，因．OH吸收大量的能量，使得客体分子获得的能量大大降低，这就是通常所说的 一OH对能量的谇灭作用。而当铽乙酰丙酮’5，10，15，加-四[对氯苯甲酰氧基苯基]卟啉配合 物组装到Si．MCM-41中时，其中的氯原子和分子筛内壁．OH之间存在着强烈的氢键作用， 氢键作用使一OH的震动减弱，从而极大地削弱了．OH的淬灭效应，同时，这种氢键作用力对 468 稀土卟啉配合物亦起到固定作用，使其本身震动程度降低，口瞪有效地传递给配位中心稀土 离子，使褥组装体的光物理及光化学性质发生很大变化。 1实验部分 1．1样品合成 [14]。 5，10，15，20．四[对氯苯甲酰氧基苯基]卟啉对氯乙酰基四苯基卟啉溶于20raL氯仿中， 0．29 Si．MCM-41粉末，室温搅拌24h，过滤，用氯仿反复洗涤，室温干 然后向溶液中加入0．29 燥。 5，10，15，20． 成：准确称取0．29的乙酰丙酮铽溶于20mL丙酸中，然后向溶液中加人0．29 四[对氯苯甲酰氧基苯基]卟啉．Si-MCM．41组装体粉末，加热回流3h，过滤，反复用氯仿 洗涤，于100℃下烘干。 1．2仪叠及测试条件 产物的物相鉴定用D／MAX．IllA型x射线粉末衍射仪(日本理学)，管电压30kV，管 MARK11 电流20mA，铜靶；UV．vis测试用ZF．1型紫外光谱仪；XPS测试用ESCALAB EPR-300 X．band波谱 AIKa