TiO-%2c2-负载金属氮化物催化剂HDS活性研究.pdfVIP

TiO。负载鱼塞厘氢业塑催丝剂的lIDS活性研究 王宇红李伟栽文新美乃佳陶克毅 (南开大学化学系，天津30007I) 沈炳龙 001 (北京海顺德钛催化荆有限公司，北京1 0】) 近年来，利用过渡金属氧化物制备高比表面催化新材料过渡金属氮化物的研究已引起了 催化界的极大关注。据报道，在石油加氢精制反应中，Mo。N／A1。o。作为噻吩}璐催化剂，其 催化活性是M02S／A1203催化剂活性的l-卜I．2倍，1。近来研究表明“．CoMoN／A1 203催化剂 也表现出显著的噻吩liDS活性，是由于co的加入使金属原子Mo和非金属原子N的相互作 用加强。但是负载型氮化物催化剂多以A1。0。为载体，而以Ti0。为载体的新型}m6催化剂具 有低温活性高的优势。金属氮化物催化剂通常具有优异的加氢脱氨(HDN)性能，但在油品 加氢精制过程中，通常要求兼具lIDS和∞N两种功能。(本研究工作以TiO：为载体，将金属 02催化剂，考察 氮化物与Ti02的酸性和结构特殊性相结合，制各了№：N／TiO：、c龇N／Ti 了其在lIDS反应中的催化活性，并从活化能的角度给予了解释。此外，由于lIDS催化剂的活 性与前处理条件有重要关系，因此，作者还考察了不同前处理条件对活性的影响。同时带m备 了以Al 20a为载体负载M02N、CoMoN催化剂(i02N／Al203、CdIoN／AI203)与之比较。f 10％(_)的负载型M02N、CoMoN催化剂的前体M003／TJ啦(AI203)和CdⅥoO／TiOz(^】203)。 采用程序升温氨化法制备M02N／TiO：(A170。)和CoMoN／TiO，(A12吼)f蚍荆。 采用脉冲—色谱装置。评价催化剂对噻吩的HDS活性(用噻吩加氢脱硫转化翠表示x％)。 M02N／A1203及CoMoN／Ti02、CoEoN／A1203催化剂的反应性能。预处理条件分为：(1)不经任何 l。 考察了№：N／Ti02催化剂未经处理、预还原及预硫化3种处理条件对}Ⅲs转化率的影响， 并和相同条件处理的如：N／A1z03催化剂比较，结果如表1。由表l可见，Mo：N／T氓、Mo：N／A120。 催化剂的HDS转化率是预还原不处理预硫化，表明．预还原处理对提高m)S转化率是最有 利的。这是因为在预还原处理过程中．氮化物表面钝化层受到m的还原除杂，提高了催化效 能．还可以免除因硫化带来的硫污染。氰化物催化活性比硫化物高，若对氮化物催化剂进行 预硫化处理，由于钝化层氧化物对硫比较敏感，易发生OS变换反应，在其表面会形成一 层硫化物，改变了其表面形态，将导致催化活性降低。 表1不同预处理誊件下的催化剂旮HDS转化率比较 Table ofHDSconversionatdifferent conditiOtis 1 CompariSOB pretreBtment r阜 Catalyst 冒ithouttreatmentPresu]furizedPrereduced u02N／Tioz 28．25 20．49 34．40 11￡!坐!；!： 翌：!! !!：!! 翌：!! 图1、2为CoMoN／TiO。和CoMoN／A120。两种催化剂在未经处理和预还原两种预处理条件 下．反应温度从250C左右升到330C的皿s转化率与反应温度的关系。由图1、2可见，无 论在哪种预处理条件下，两种催化剂的皿s转化率都随温度升高而增加， CoMoN／T