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V-Cu-S簇合物的成簇反应性地研究.pdfVIP

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V01.1 42 第18卷,第4期 光谱学与光谱分析 8,No.4,pp41 ::::王:盆 兰暨:::::::2:::!塑:::::!垒::!盘:. 垒:型:::,萎堡垒 V—Cu—S簇合物的成簇反应性的研究” 张汉辉 禚如朋 杨融生 余秀芬 孙瑞卿 福州大学化学系,350002福州 为了进一步揭示钒,固氮酶的模拟物一钒异金属硫桥簇合物的合成反应成簇规律和结构特征,我们曾先后 报道了[v2S602(CuPPh,)。(Cu(MeCN)2]2cH2CI 结构和红外光谱研究,本文作者之一余秀芬等人在簇合物合成和结构测定的基础上,曾总结了“加核”成簇的 反应机理[“.为此类簇合物的合成提供了可以借鉴的方法。本文通过实验证了“加桉反应机理”,同时,利用 FTIR分析,发现了在特定条件下出现“减核反应”的情况,理论分析支持所得的结果。 实验方法 1.“加核”反应:将[VS4(CuPPh3)sBr2]“33(0 97+90(2),B=107.64(2),7;9301(2)。.体积V一4530.8A Brz]cH2C【24“J。 2.“减核”反应:将[VS4(CuPPh3)5Br2]“13(o.39,0.1 0.3ret001)得到黑红色的晶体5。 3.晶体4、5以KBr固体压片,在4000~400cm_1范围用NicoletMagna750FTIR光谱仪测定,所得的 FTIR光谱如同1和同2昕示。 忙.一 j卜一 h 600 400 】200 1000800600400 }萤 rf}I晕, “cm一1 萨;jb 蕊 锵川弹1熹 喾一瓢L一 of 5 Fig.Im瞄R。fcluster4Fig.2FrlRCluster 结果讨论 簇合物4用X—ray衍射得到的晶胞参数结合FTIR光谱分析.确定为[VS。(CuPPh *本项研究得到福建省自然科学基金资助 tl■■‘,●●、■●●-,、,●Jl 42 光谱学与光谱分析 第18卷 s(mBr)]5”1的特氨。

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