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超临界CO:抗溶剂使原油重组分沉淀研究
刘志敏杨冠英韩布-X-,*闰海科
中国科学院化学研究所,北京,100080
摘要:
界(Sc)CO:在江苏原油中溶解后使原油重组分沉淀的规律和机理。结果表明,压力升高使
沉淀量增加,温度升高有利于减少沉淀量。
关键词:二氧化碳,原油,词相沉积
引言 注CO,开采石油是最有效的强化采油技术之一。采油过程中由于压力的
变化可能存在两种情况,一是CO,溶解于石油,但不能与石油达到混相。另一
种情况是压力足够高时,CO,和石油达到混相。由于超临界CO,对石油重组分
的溶解能力很差,因此它溶解到原油中后,对重组分起到抗溶剂作用,有些条
件下使重组分沉淀。SCCO,的抗溶剂作用已被成功地用于材料科学等方面。但
在采油过程中CO,的抗溶剂作用是不希望的,因为原油中重组分的沉积后,堵
塞地下油藏fl,2】,降低采收率或使开采无法进行。因此,研究CO:使原油重
组分沉淀的规律和机理对采油条件的优选十分重要。
实验部分
实验装置主要由高压注射泵、带过滤器件的高压釜、微量调节阀、接受器、
磁力搅拌器、恒温水浴及其它一些配套设备组成。带过滤器件的高压釜根据实
验需要自行设计加工而成,其中的过滤部分,可以根据实验要求选用不同微孔
的过滤介质。本实验选用微孔直径为5“m的滤纸。
实验过程中,将定量原油封入高压釜内,然后将高压釜放入恒温水浴。通
入二氧化碳,同时丌启磁力搅拌器,升压至设定压力,维持恒压2小时。开启
出13处的微量调节阀,缓慢过滤,过滤过程中不断补充恒CO,以维持恒压,直
至放出二氧化碳气体。过滤完毕,降压至常压,取出滤纸,干燥,称量,得到
固相沉积量。
..273..
结果与讨论
一般认为,原油中的沥青质等重组分溶解在除其之外的原油中,以真溶液
的形式存在。向原油中溶入SCCO,,使原油的体积膨胀,改变了原油的性质。
随着压力的升高,二氧化碳在原油中的溶解度增大,原油溶解沥青质等重组分
的能力降低,当压力较高时,沥青质等重组分从原油中沉淀出来。 本文根据采
油现场需要,在10.0.25.OMPa、55.0.75.0。C范围内,研究了SCCO,使江苏原
油中重组分的沉淀规律,实验结果见表1。对于所有实验原油的初始体积占高
压釜总体积的四分之一。
表1不同条1,|=F原油重组分沉积齄(、vt%)
温度oC
压力MPa 75.ooc 65 55.ooc
ooc
o
25 1.89 3.24 5.89
22.5 l 35 2.68 4.82
20.o O_85 1.5l 3.09
175 O.65 1.43 2.8l
o ~ O.32
15 一
lo.o
由表1可见,在低压范围内没有沉淀产生,这表明沥青质等重组分的原油
溶液未达到饱和。图1给出沉淀量与温度和压力的关系。图中的结果表明,压
力较高时,有沉淀产生,并且沉淀量随着压力的升高而增大。这是因为CO,溶
解重组分的能力比原油溶解重组分的能力低。如果体系是两相,CO,在油中的
溶解度随压力升高而增大,因而导致原油溶解重组分的能力降低,使沉淀量增
加。如果压力已超过混相压力,体系中CO,的量也随压力增加而增加,也导致
沉淀量增大。
图l的结果还表明,在本文的温度范围内,升高温度使固相沉积量降低。
这是冈为在相同的压力条件下,温度升高使体系中CO:的量相对减少,在原油
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