TPSR法研究亚硝胺在沸石上裂解.pdfVIP

TPSR法研究亚硝胺在沸石上的裂解 马丽丽，沈彬，朱建华‘，须沁华 化裂解迄今未见报道，鉴此本文选择吡咯烷亚硝胺(NPYR)和二甲基亚硝胺(NDMA)等具有 不同代表性结构的亚硝胺。使用程序升温表面反应(TPSR)等方法研究它们在沸石上的裂解。l TPSR测试中，沸石先经773K括化2b再在313K脉冲进样亚硝胺溶液25 mL恒。经载气吹 扫后以loICmin的速率升至773K。通过检测气相产物NOx的浓度表征亚硝胺的分解脚。 沸石催化能显著降低亚硝胺分解的温度．593K时NDMA不发生热裂解．NPYR的裂解率为 分子直径为0．45 有五元环结构，比七元环结构的NHMI更易进入沸石孔道．三种亚硝胺在NIY沸石上的裂解量 由大到小的次序为；NDMANPYRN1tMI． Tiae(air,) 圈1．NDMA在NaY、NaZsM．-．．g和NaA沸石上TPSR过程中NOx【t口)的脱附 沸石的孔径和酸性影响着亚硝胺的分解：NaY沸石上NDMA的TPSR过程中·气相产物NOx Itt001．在Na．A上该 utool，NaZSM-5沸石上的该峰值只有07 (x盈)在653K附近的峰值为3．1 u pt001)· 峰值仅为o．1 mol，NOx浓度在673K又呈上升状态并于773K达到第2个峰值(约1．5 K脱附嗍{而我们在773K还检测到大量的NOt，这 据报道，liZSM-5上吸附的NOx在333-493 只能是亚硝胺在ItZSM-5沸石上的强酸位脱附之后发生裂解所产生的。不难想象，这些强酸位与 亚硝胺的相互作用很强．以至于吸附的亚硝胺在773K之后才能脱附。 it．mol／g· 状及峰位置基本不变．而峰面积反而有所增加；593K检测到的NOx比?舌化样品多20 据此可推测，沸石上已吸附的水不仅不影响NPYR的吸附，而且可能有助于NncrR的裂解·这意 味着沸石可l；【无需高温活化而能直接用于去除亚硝胺。 02告一S_$皂8旨o Temperature(峋 ooE三g霉雹芑8舌o TemperattJre(Iq 田2NPYR在(上)NaY和(下)HZSM-5沸石上的TPSR谱． 的裂解产物中Nq和NOx的比倒随温度的变化并不相同，其主要产物却都是Nq．而NPYR本 773．1023 K的产物中N02才占了丈部分．沸石使亚硝胺裂解产物中的氯氧化物种类及分布发生 改变，说明亚硝胺的裂解强烈地受到沸石。微环境”的影响。 NPYR和NDMA之类的亚硝胺在沸石上的脱附．裂解都能持续到较高的温度，即使是在 这意味着ZSM-5沸石能够强吸附NPYR类亚硝胺．而且在常温下根难解吸：无疑这将有利于沸 石在环境保护中消除亚硝胺的污染。 沸石对亚iI}胺的吸H滩化裂解作用，使之成为消除环境中亚硝胺污染的新型净化材科．近 来沸石已被用于净化香烟烟气I。目．香烟中添加沸石以后，其烟雾中的亚碍}胺含量被降低一半I．】： 燃烧产生的亚硝胺如果在高温下接触沸石，将被催化裂解，如果在低温下接触沸石，也会被沸 石吸附而不污染环境． 致谢：甚谢几六三计划新材料顿域(7154)04．-0120)和田索烟草局(981033)对于本项目的蠢助。 参考文献 1．许后敬，环境中的N-亚硝基化合物，北京：科学出版杜．1988 2．沈摧，泉建华，须沁华，分析化学，1998,26：1478。