掺杂型锂镍氧化物合成和其电化学性能的研究.pdfVIP

B036 掺杂型铿镍氧化物合成及其电化学性能的研究 张忠如 刘汉三 陈建谨 杨勇. t厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学系 物理化学研究所，福建 厦门 361005) 与LiCoO:相比，LiNiO:具有容量高。污染小，价格适中等优点，但由于存 在着合成困难，循环性及热稳定性差等问题，其实用化进程一直较为缓慢。研究 表明，采用元素掺杂U-31(如Co.Ti.ALF等)的办法对LiNiO:的性能有较好 的改善和提高，使其作为LiCoO,取代材料的趋势初现端倪 本实验采用溶胶凝胶法，以LiOH和Ni(NO3)2CO(NO)_,Mg(N03)_.Ti(C=04)= 及柠檬酸锡为原料。柠檬酸为络合剂，在氧气气氛中分别制备掺杂Co.C。、Mg 及Ti.Co,Sn的理镍复合氧化物。使用扣式电池进行充放电实验，正极组分为 活性材料:乙炔黑:PVDF=85:10:5.电解液为 1M LiPF6/EC+DMC(1:1),采用 Celgard2300隔膜，Li片做负极.电流密度为18mA/g，电位范围为3.0-4.2V;且 图1给出了各种合成材料的XRD图，图中(003)的峰强要明显高于(104). (102),(006)及(108),(110)明显分裂，证明合成的锉镍复合材料为层状结构。和 其他材料相比，同时掺杂Co,Sn的复合材料存在少量的杂相，利用 Rietveld refinement精化及标准卡片的对照，证实这些杂相为Li,SnO3aLi_Sn_O;的出现可 能在于Sn无法与材料形成均一的固溶体。 初步的热分析 电极恒电流充至4.5V后恒压40小时的DSC曲线如图2所示: 结果表明:加入了掺杂元素后.材料的热分解温度提高，并且释放的热量也大幅 1V)小。与纯的铿镍氧化物相比，掺杂后材料的热稳定性有了显著的提高 图3给出了掺杂Co.Co,Ti及Mg.Co,Sn的钾镍复合氧化物的电化学循 环性能。我们的实验结果表明，掺杂C。的材料具有最高的放电容量和好的循环 性能，初始放电容量为168mAh/g，经过16次循环后.容量保持在160mAh/g以 上，相比之下，同时掺杂Co,Sn的材料初始容量较低，究其原因.可能与材料 中含有少量LiSn仇有关。而在同等电位条件下的Co.Mg.Ti同时掺杂的氧化物， 虽然放电容量低.但循环性能好，具体的原因仍有待于进一步的研究 参考文献 I. 刘汉三。杨勇.张忠如，林祖赓，电化学，Vol.7.No.2.2001.出版中 2.JapephilCho.CeunbaeKim.HoneSupLim.JEIecrrrwhem.Soc..lJ6(10).3571-3576(1999) 3. YuanGao.M.V.Yakovleva.etal.ElectrrxheiruiculandSolid-SrareLetters.1(3).117-119(1998) 的 娜 乃 . 浦信联系人，E-mail 份 比 、 4金项H:国家杰出青年科学基金及国家973计划资助课题 一 」准Iii(l卜{1 B036 A--LiNi,.Co,,O,