铂钌纳米粒子修饰玻碳电极上甲酸氧化SERS研究.pdfVIP

10.011 铂钉纳米拉子修饰玻碳电极上甲酸氧化的SERS研究 黄芫’张兵’杨熊元 ‘丁月敏’周海辉’钟起玲’‘任斌2田中群2 (’江西师范大学化学化工学院，南昌 330027; 2厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实脸室，厦门361005 甲酸、甲醛、甲醇等有机小分子(又称C!分子)是燃料电池的At料.但C,分子在不同电极上吸附、 解离与氧化的反应历程还需进行更深入的研究.本文采用循环伏安((CV)法、计时电流法和电化学原位表 面增强拉受光谱技术，研究了铂钉纳米粒子修饰的玻碳电极对甲酸的电催化氧化活性，为深入研究甲酸的 氧化行为提供了一定的微观信息. 图1是Pt-Ru/GC(1:1)电极在0.Imol·CHCOOH+0.1moI-L儿S04溶液中随电位变化的原位表 面增强拉里光谱(in-situ SERS).在高波数区(图1(c)) 随着电位从一0.2v向0.ov正移，C-0伸缩 振动谱峰蓝移，强度无明显变化. 在电极电位为十0.1V-+0.3V区间， 12cps 0.3V 谱峰位置红移，峰强度亦逐渐减 0.3V 弱至塞本消失.蓝移可能是受电化 0.1V 学Stark的影响，随后的红移则可 能是吸附在电极表面的CO开始氧 公Zv o.ov 化，在电极表面的覆盖度降低，与 -0.lV 之相关的振动偶合减弱所致.低波 数区(图1(a))位于493cm，的线型 -0.2V 吸附CO的Pt一仲缩振动谱峰频率 刃」v 随电位增加的变化趋势与高波数 M刀 600 (a) 1800200Q一2200, 区基本相同.电极表面吸附的co R0aman120s0h13if0t0/e1m4b(0)-01500 在。.3V氧化完毕，比相同条件下 图1 甲破在Pt-Ru/GC(1:幻电极上的电化学原位SERS 甲酸在粗糙铂电极表面解离吸附 FigI Potential-dependentsurfaceRamanspectraofformicacidat 的CO氧化完毕的电位负移了约 Pt-Ru心q1:I) 200011，表明铂钉纳米粒子修饰 Solution:0.1mo-lL-HCOOH+0.1mohL-H2S0,;Excitationline 玻碳电极比粗糙铂电极对Co的电 632_9nm 催化氧化活性更高.低波数区约 601cm处有一弱峰，文献[2]认为可能来自吸附在钉上的Co的Ru-。伸缩振动.此外，图1(b)中电极电位 奋十0.2v时，分别检测到位于1340,1384ce的甲改解离吸附的活性中间体一COC及其氧化产物C02的对称 伸缩振动IEI.这表明当电极电位+o.1v时，甲酸自发解离产生的强吸附中问体Co开始氧化并空出相应的 活性位，使解离产生的弱吸附中问体(如一Co。一)吸附在电极表面与Co-道共同氧化成C0, References 1 Zhong,Q.L.Wang,X.c. g,L.;Zhang,X.B.;Xiang,J.;Ren,B.;Tier,Zh.Q.ActsChimi,.Si- ,2003,61(12):1960[钟起玲