不同母体铁氧化物氨合成催化剂NH-%2c3-TPD研究.pdfVIP

不同母体铁氧化物氨合成催化剂的NH3TPD研究 韩文锋霍超刘化章 (浙江工业大学工业催化研究所’浙江省多相催化重点实验室，杭州310014) 传统的熔铁氨合成催化剂主要以Fe，04为母体。本世纪初以来，各国对其进行了广泛的 研究。八十年代刘化章等fiJ发现熔铁催化剂的活性随着母体铁氧化物形态和组成的变化而 呈现驼峰型变化，并发现Fe。基催化剂活性最高。由此首创了以Fe。基为母体的氨合成催 化剂，使氨合成催化活性有了质的提高。 显然，由不同母体还原得到的o．Fe表面性质是有区别的。(本文用熔融法制各了不同铁 比的催化剂，通过在不同铁比的熔铁催化剂还原态样品上的NH，TPD试验，考察了催化剂 的表面酸性、NH，的分解性能与催化活性之间的关系。， ， 1．实验方法 1．1样品的制备 以电阻炉熔融法制备。催化剂母体的化学组成及物相(各催化剂助剂无差别)见表l 表1催化剂母体的组成和物相 I．2实验程序 402脱氧剂脱水、脱氧。实验用氨气采用相同的方法处理。 实验操作程序如下：将0 氦气吹扫o 以30k／min的速率升温脱附至930K。流出气体用热导池检测器检测。 2．实验结果及讨论 2．1NH，脱附分解谱图的分析 H：脱附峰，峰IIIⅢtl对应于N2脱附峰。NH，在催化剂表面的吸附脱附过程为： NH3l-◆NH3。．r◆N}12。d+H。。广_NH叫+2H“—’虬d+3Had 一88 为4。催化剂的NH，脱附图谱。 一 Ⅷ TEMPERATURE(婚 一Fe(2+洚e(3+)‘” 幽i4。催化剥的NH3TPD图 图2NH，脱附量与铁比的关系 ofcat4 Fj92 versusFeratio FiglNH，TPDprofiles NH3desorption 2．2NH，的脱附与铁比的关系 AI：o，、SiO!(杂质)等酸性或两性金属氧化物是熔铁催化剂的主要结构型助剂。在还 原后的催化剂表面中即含有酸性或两性氧化物。图2示出了NH，脱附量与铁比的关系。脱 附量的大小反映了催化剂表面酸中心的多少。 由图2可以看出，还原后的催化剂酸中心的量随着铁比呈现规律性的变化。当母体铁 氧化物由Fe，O。改变为Fee和F屯04的混合物时，酸中心量降低； 当改变为Fe。0时，酸 中心量增加。这与文献m中铁比与活性的关系一致。说明催化剂的活性与酸中心量有着特 定的联系：随着酸中心量的增加，活性增大。按照前面的分析，脱附的氨应吸附于AI，0， 表面，而AI，O，表面随铁比的增加有增大的趋势(见图2)。 ，w]卜、／ j o√ J、f j＼} 盥”1 k ￡d口w亘￡*g日8一日rE{ ”’。Fe‘2+；；}e‘3+)… 图3NH，脱附峰温与铁比的关系 versusFeratio Fi93NH3desorptiontemperature 图3示出了NH，脱附峰温随铁比的变化。由图可以看出，在Fe，04单相区和Fee、Fe，o． 两相区，催化剂表面酸强度稍低，而在Fee单相区酸强度较高。根据作者等对该催化剂系 列的表面活性位14l和N：．TPDp]的结果，该催化剂表面存在酸碱协同作用。适量的酸表面有 利于N2的吸附，而适量的碱表面有利于NH，的