掺杂聚吡咯磷钼镍膜电极测定NO-%27-%2c2-地研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 掺杂聚吡咯磷钼镍膜电极 测定Nof的研究 王升富 (湖北大学化学与材料科学学院 武汉 430062) 亚硝酸挂是一种有毒而且致癌的物质，对亚硝酸根含量的测定是环境监测的重要项目之 一。本文制备了掺杂聚吡咯磷钼镍膜电极(PMo．-NiO。。一PPY／GC)，研究了其对NOf的电催化 还原作用，发现NOf的浓度在1．O×10一5～1．0×lo一。moI．L一7范围内．催化峰电流与N0f浓 度呈良好的线性关系，该电极用于实际样品的测定，结果满意。 实验方法 以O．5m01．L叫HzSO． 为底液。于一0．6～+o．7V同记录CV 曲线，扫速为100mV．s～。实验均为室 温且N：除0。条件下进行，并选用CV 曲线上第二个还原峰电流进行溯定。 PMollNiO¨一pPY／bc膜电极在 0．5m01．L1H：s04溶液中的电化学行 为 从图1(1)可以看出，CV曲线上有 +矗———————叫‘ En 三对稳定氧化还原峰，中峰电位分别为 PMoIINio·PPY／6ct电撤在不同浓度NO】的 EmI=O．32V，Em2=0．16V，Em，=一删1 O．smoI．L。’HIS0．底藏中的cv曲蛙 O．04V，推断电极反应为”]： 3m01．L 。=100mV．s；2．S×10 1NOl [PM01INiO旷PPY／GC]5_’+2nH++ n=1，2，3 2ne；=己[H2。PMollNi03口干PY／Gc，一 NOf在pMo。。NiO雒一PPY／Gc膜电极上的电化学行为 NOi还原时在膜电极相应峰电位处均出现明显的峰状还原电流，特剐是第二个阴极峰电 流表现尤为突出(图1(2))，并且还原峰电流随NOi浓度的增加而增加，而氧化峰电流却随之 减小甚至为零，这表明膜电极对NOi具有良好的电催化还原作用。 由前述膜反应并参考文献[引，推测PMo．。NiO圹PPY／Gc膜电极催化还原N0f机理如 下： ■ H20 lIMo。Nio拍一PPY／Gc膜电极电催化还原Nof的条件选择 ·288· 电分析化学进展·1999 由于膜电极在酸性介质中较稳定，而在碱性溶液下不稳定易被破坏．故本实验选用 期降低很多，充分搅拌溶液后即可获得第一周期峰高。本实验选用第一周期峰电流进行测定。 掺杂聚吡咯磷铝镍膜电极比磷铝镍膜电投更稳定；在底液中连续CV扫描30min。膜电极峰电 位不变，峰电流仅下降5蹦，而且放鼍至少24h仍不失去活性。试验表明，PMo．．Ni0旷PPY／Gc 膜电扳对NOi还原的电催化作用主要发生在膜电极的第二个还原峰上，而且催化峰电流与 下限达5．o×10“m01．I．一。故本实验选用CV曲线第二个还原峰电流进行测定。在选定的试 对测定无干扰；一些简单的有机物如乙醇、丙酮等对测定亦无影响，但少量的H。O”c10i、 BrOf、IOf、Fe冲等物质对N0}测定干扰严重。 Noi含量的测定 取两份不同浓度的NOi标准溶液分剧加到底液中进行回收试验。回收率为94．6％和 h 98．4％，对3．2×10-‘n岫1．I。叫N0；进行5欢平行测定的RsD为7．6％。 取适量水样按实验方法进行测定，并与光度法n1测定结果进行了比较，结果十分相符。 参考文献 1