C-%2c60-侧链线性聚硅氧烷用作毛细管气相色谱固定相地研究.pdfVIP

GC-102 c。。侧链线性聚硅氧烷用作毛细管气相色谱固定相的研究 范剑虹‘曾昭睿“方鹏飞陈远荫 (武汉大学化学学院武汉430072) 1前言 c6。的发现是当今科学界的重大发现。尤其自1990年c。。能以克量级制各以来，一系 列c。的衍生物相继被合成，富勒烯的研究及应用得到了飞速发展。c6。具有独特球形三 维n电子共轭体系以及良好的热稳定性，其衍生物在色谱领域，特别是在HPLc上已有 一些应用”。“。在Gc方面，我们已合成了首例具有三维空间网状结构的c。。吡咯烷侧链聚 硅氧烷并用作毛细管气相色谱固定相91，发现该固定相具有高的热稳定性，对多环芳烃和 高沸点的邻苯二甲酸二酯有好的分离能力。考虑到线性结构的聚硅氧烷具有更好的流动性 和成膜性，空间位阻小，将其应用于气相色谱，有可能得到更高柱效和更独特分离效果的 固定相。本文合成了c。侧链线性聚硅氧烷(c。． Pso，结构见图1)，以两种含不同量c。的cc屿gb Pso一1(含c曲30m曲和c∞-PsG2(含c∞60mg)用(cH3bsi—卜O{i．)jiifO母i缶OSi(C}b)3 作毛细管气相色谱固定相，研究了其色谱性能及分 C地 (CH2b 离应用。结果表明，此类型固定相热稳定性良好， 辩 使用温度范围宽，各种醇、酮、芳胺、多环芳烃及 融 酯类均可得到良好的分离，尤其对各类位置异构体 图1 o矿930结构图 有着独特的分离效果。 2结果与讨论 ． 2．1 c。侧链线性聚硅氧烷固定相的色谱特性 将合成的两种c。氮杂聚硅氧烷(c。．PsO)直接涂溃在弹性石英毛细管柱的内壁，以 表明有很好的涂溃效果，在120℃测定其 表1 20℃) 麦氏常数，并与甲基聚硅氧烷类固定液 c犷Ps0的麦氏常数及平均极性(1 sE．30比较，结果见表1。 固定相苯丁醇戊酮．2硝基丙烷毗啶平均 23 78 44 78 18379 C∞PS0-1 从表l可以看出，该类固定相均属于 34 83 56 86 20793 c≯sO-2 15 44 64 4l 43 SB30 53 弱极性固定相，C。引入到含叠氮基聚硅 氧烷侧链上，可能由于C。独特的三维共 轭体系的诱导极化作用使得其麦氏常数比甲基聚硅氧烷sE-30大，同样的原因使得含c6。 量高的c6。-PsO-2的麦氏常数比含C∞量低的C6旷PsO-l大。 Grob试剂各组分在两种c。．PsO毛细管气相色谱柱上不需程序升温就能得到较好的 分离。出峰顺序为：1，3．丁二醇、癸烷、十一烷、辛醇．1、2，6-二甲苯酚、十二烷、2， 4一二甲基胺、萘，并且峰形对称，无拖尾现象。表明该色谱柱具有优良的选择分离能力． 从出峰顺序可看出，c。Pso毛细管柱对萘有较强的保留。 ·武汉大学访问学者，华中理工大学汉口分校工作 “通讯联系人 ．574． 以4℃／min升温速率从200℃到360℃基线漂移情况考察该柱子的热稳定性，发现起 漂温度为300℃，360℃基线漂移量为3×10。?4×lO“4，表明该柱有优良的热稳定性，更 适台高温样品的分离分析。 2 2 c。侧链线性聚硅氧烷毛细管色谱柱的分离应用 在两种C。．PsO毛细管柱上，c，—c．，正构醇、壬醇异构体、丁二醇异构体(见表2)、 酮及芳香胺化合物等均能得到较好的分离。由于c。的三维共轭体系使其与芳