钙钛矿型LaCoO-%2c3-模型催化剂SO-%2c2-中毒机理地研究.pdfVIP

2 王国金，王敛秋．煤炭转换，1995，18(3)：17 3 张洪．燃煤流化床高技脱硫剂的开发研究。清华大学博士论文，1992 4 James 4824441 K，Kindln2．U．S．P口#f”f 5 Toru Yamashita．U．5．Pd￡ef 535043l 6 董佳芳．任有中中国工程热物理学会论文集，No．974054 7 刘世斌，李存儒．燃料化学学报，1998，26(1)：83 8 邱宽嵘，蒋玢．中国矿业大学学报，1996，25(4)：93 TamhankarSS，Garimella S．(■帆E¨F．5ci．．1985．40(6)：1019 H·艾林，s·H·艾林．基础化学动力学．北京：科学出版社，1984 Hartman RW．^圮H￡J，1976，22(3)：490 M，Coughlin 9加¨地 R B0rgwardt H．，利．E”g(1^P聊．RP5．，1987．26(12)：1993 钙钛矿型LacoO，模型催化剂so：中毒机理的研究 朱永法谭瑞琴冯 杰嵇世山 曹立礼 (清华大学化学系．北京lO0084) 汽车尾气是当今世界环境的一大污染源，70年代以来，汽车尾气的治理已引起世界各 国的重视Ⅲ。稀土复台金属氧化物(AB0。)由于其特殊的电子结构和性质，从70年代以来就 受到广泛的重视‘2133，但易受硫、磷和铅中毒而失活，是复合氧化物催化剂目前还不能投入实 用的重要原因之一…“。本文作者采用非晶态配合物方法在相对较低的温度下合成钙钛矿型 钴酸镧盐，并分别用粉体和薄膜模型催化剂进行了硫中毒研究。 1实验部分 1．1钙钛矿复合金属氯化物Lacoo¨粉末样品的制备XRD结果证明无定形态La— co(DTPA)·6HzO前驱体在空气中600c煅烧2 h即已形成钙钛矿结构。本文作者采用 700 C煅烧2 h的样品作为中毒实验用粉体催化剂。 1．2 钙钛矿复台金属氧化物Lacoo¨薄膜模型催化剂的制备将LaCo(DTPA)· 6HzO非晶态配合物前驱体配制成30％左右的溶液，在7一A1。O。／Si上甩制薄膜并煅烧制得 LaC00蛐／7一A1。O。／si薄膜模型催化剂。 1·3二氧化硫(soz)中毒实验以氮气为载气(100 m1_minl)，用体积分数为1％的 sOz气体中毒粉体样品和薄膜样品。 2结果和讨论 2．1薄膜模型催化剂so：强化中毒的机理研究本文利用俄歇电子能谱研究了La— CoOs／AlzO。薄膜模型催化剂的SO。中毒情况。从薄膜催化剂在600℃经so。(1％)强化中毒 O·5h后的俄歇深度剖析图(图1)上看，元素S在薄膜层中存在一个峰值分布。活性组分向 基底扩散严重，导致I。aCoO。／Al。O。界面很宽。 俄歇线形分析研究了在催化剂不同深度处的元素的化学状态。在样品的表面硫存在两 -48· 种化学状态，可能对应于硫酸盐和亚硫酸盐。在膜层内部SLVV变为一个峰，对应于亚硫 LMM与coLMM俄歇线形谱同样表明 酸盐。在膜层中琉含量达到最大值。在样品表面La KLL俄歇谱也可 在SO。中毒层中I．a、Co的存在状态与基底中的存在状态是不同的。从O 见，膜层中OKLL俄歇峰的动能下降与样品的中毒产物有关。有关俄歇线形的研究结果表 明在S0：强化中毒过程中，LacoO。活性催化剂薄膜层可以和So：发生反应．在薄膜表面可 能由于氧化的原因，部分形成硫酸盐，在整个活性薄膜层内主要形成亚硫酸盐物种。 ^ j d