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B16 含毗啶环的草酰胺桥联铜一镍异双核配合物
的合成、结构及磁性研究’
刘斌
(天津市职工医学院天津300052)
廖代正
(南开大学化学系天律300071】
鉴于草酰胺类桥联配体较强的磁交换作用，近十几年来草酰胺类桥联的异双核配台物的研究
得到了很大的发展…w．但到目前为止所报道的N．取代草酰胺桥联的异双核配台物．其氟原子上的
取代基．绝大部分为含胺基的脂肪基．含有毗嚏环的N-取代草酰胺，如NtN·．双‘¨比啶甲基)草酰胺
拔锕配合物。但他们试图台成H2PEoxd桥联的铜．镍异双校配合物却没有成功It2}．他们认为．用
H2PEoxd作为桥联配体很难台成出异双核配台物．
为了研究含有共轭大m键的毗啶环对不同顺磁离子间磁交换作用的影响，本文合成了9个
征；磁性研究表明．含毗啶环的N．取代草酰胺桥联的恫镍异双核配合物磁交换作用．小予脂肪胺基
取代的草酰胺桥联的铜镍异双核配合物．
一．配合物的合成及晶体结构
6H20及端接配体反应，合成出下表中的锅镰异双棱配合物．
NO． 咖p】ex目 NO． tomp】enI
1 6
【Cu(PMaxd)Ni(ph∞)41㈣O山·H20[Cu(PEoxd)Ni(p-㈣l】(ao．)I晶O
2 T
【钆归Moxd)]Ni(bPy)d(aO‘)|【cu偿吼d)Ni(b嘣】(clO小·甜l如
3 8
[Cu(PMoxd)Ni(NOi-phen)=](C100±·H20
4 9
[Cu(PMoxd)Ni(Me，-phen)d(q吼)t·H曲
5 [Cu(PMoxd)Ni{Meffi-bPy)．a]{C]仉)|
到适于越．射线衍射单晶解析的紫红色晶体．
晶体结构测定表明铜离子与草酰胺及两个毗啶环上的四个氮原予配位，形成平面四边形的配位
胺上的两个吡啶环平面之间的夹角为65．5‘．镍离子与草酰胺上的两个氟原子及两个联毗啶的氨原
中科院福建物质结构研究所蛄构化学因家重点实验室基金资助课题
一114_一
2．070(9)A和2．067(7)A．畸变八面体六个顶角上的原子
所形成的三个最小二乘平面．与镉离子配位环境的平面
四边形平面之间的二面角分别为84．2、83．5和86．2。．
铜、镍离子通过草酰胺桥联形成异双核配合物，高氯酸
根未参加配位．晶胞中存在着l，2个结晶水，证明了
N,N-IzX(2．a．毗啶)草酰胺的顺式结构。为其能够作为桥
联配体合成异双核配合物提供了证据．
二．配合物的表征及磁性研究
对以上九个配合物进行了元素分析、摩尔电导、
红外光谱、电子光谱表征，并测定了四个含毗啶环
的N_取代草酰胺桥联铜镍异双核配合物的变温磁化率和变温磁矩．异双核配合物室温下的磁矩均略
低于其仅自旋值(3．32
导出的铜．镍异职核配合物破化率理论计算公式，并采用最小二乘法技术对变温磁化率进行理论处
得磁参数列于表2中．
表2：配合物磁参微和拟合因子
e F(x101)
J(cm9 gcu 吼(x109
Complea啷 舯
-To．832．2l 2．∞ I．0 200 4．05
[Cu(PMoxd)Ni(phen)R](C104)R
．56．23 2．20 2．08
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