含R-%2c2-dtc配体与V%3dO基的金属簇红外光谱研究.pdfVIP

含R：dtc配体和V=O基的金属簇红外光谱研究+ 朱红平 陈昌能 杨 瑜 邓玉恒 张琰涅 刘秋田 结掏化学国家重点实验室，中国科学院福建物质结构研究所．350002福州 摘要本文报道两类含Rzdtc配体的金属簇的红外光谱特点及某些规律=旨R，dtc的立方烷簇合物在400 ～500 470～1 cm‘有较宽而弱的吸收，可归结于M№S振动。M一％。在330～380an～，c—N振动在1 51D Ⅱn—c二甲基dlc配体立方烷的u-c一)与毗：sj比其他二烷基dtc立方烷的相应振动分别蓝移和红移，可归 他s振动分别出现在480和465 crn，可作为区别两类化台物的一个指标。 另一类含(K-dtc)2％q(t--S)2单元的金属簇中，V=O伸缩额率在844～970 cm‘范围内，(EkN) 导致V=O键的削弱与吸收红移．类似的红移现象在其他化合物中也被讨论。 主题词配体，金属簇．超共轭效应 红外光谱作为重要的手段成为含有机配体的金属簇研究 1uFb＆【№dtc)! 的探针．它能提供簇分子结构，配体与金属配位特点等重要信 [v1A＆sl(R 息。本文将报道含二烷基胺基二硫代甲酸盐配体(Rdtc)的 (PPh，) ’．[UA＆S|(【s)，(PPh，)：r”，fUS 金属簇的红外光谱特点及某些规律。 (Rdtc)。]’等：它们的基本结果如图L所示． 表l列举的立方烷簇合物红外吸收非常地相似。首先． 它们在低波数区t400～500 cm叫)都有明显的但却是较宽 而弱的吸收，这是畸变的M。S立方烷簇骼中多个金属硫桥 R、 s＼c—w≤ 相互影响融台的结果，早期文献”已将该区间归属为金属硫 R／ 桥的吸收区一 其次，这类立方烷簇台物所含的R：dtc配体或是与金属 螫台配位．或是桥接于两个金属原子问。M一．的特征振 金属配位的明显判据。立方烷簇合物的其他波段的红外吸收 体现的都是Rdtc配体或其他混合配体的面貌一比较重要的 000 470～ Structuralscheme 吸收包括：560～580㈣。和1et]t1((§)．1 ng．1 of～LS(Rzdtc)5，^L 1510 betero-metals(№． crTl。1(C—N)，大都列举在表1， reprments]lolllnor numberof 还有两点值得一提： W，Fe，V，cⅡ，A窖)．Tile Rdtc canbe