第五章 X射线衍射实验方法.ppt

连续扫描 这种测量方法是将计数器与计数率计连接，让测角仪的θ/2θ角以1︰2的角速度联合驱动，在选定2θ角范围，以一定的扫描速度扫测各衍射角对应的衍射强度，测量结果自动地存入计算机，然后可在打印机终端上输出测量结果。 优点：扫描速度快，工作效率高。 缺点：线形、峰位不如步进扫描精确，且其测量精度受扫描速度和时间常数的影响。 用途：物相定性分析、择优取向测定、形变回复的研究。 连续扫描测量的石英粉衍射花样 步进扫描 这种测量方法是将计数器与定标器连接，首先让计数器停在要测量的起始2θ角位置，按定时器设定的计数时间测量脉冲数，将所测得的脉冲数除以计数时间每前进一步都重复一次上述的测量，给出各步2θ角对应的衍射强度。测量数据自动存入计算机，然后在打印机上输出测量结果 步进扫描每步停留的测量时间较长，测量的总脉冲数较大，从而可减小脉冲统计波动的影响。 步进扫描不使用计数率计，没有滞后效应。测量精度高，能给出精确的衍射峰位、衍射线形、积分强度和积分宽度等衍射信息，适合作各种定量分析。 确定要分析的衍射峰峰位,及其2θ角范围.初扫,得I~2 θ的衍射曲线. 步进扫第四峰:角度范围2 θ1~2 θ2;设定步宽,如0.04°;设定步进时间t,如t=10 扫描过程: 优点: 缺点：效率低 用途： 让计数器停在2θ1位置,按设定的计数时间t(10秒)测量脉冲数M1,将M1/t=2 θ1角对应的衍射强度 让计数器前进0.04°,测出t时间的脉冲数M2,M2/t=2 θ1+ 0.04°角对应的衍射强度; 重复测量,得到各步2 θ角对应的衍射强度 存入计算机,输出. ∵相对标准误差σ%= ,M大, σ%小；没有滞后效应∴精确。即 线形精确。可用于晶块大小、晶格畸变的测量； 峰位精确。可用于点阵参数精确测定，2θ精确。 能给出精确的衍射峰位、衍射线形、积分强度和积分宽度等衍射信息，常用作点阵参数精确测定、应力测定、晶块大小测定、定量物相分析。 要提高测量精度，可延长步进时间，以克服脉冲数的统计起伏，并且，衍射线越弱，脉冲数M越小，则停留时间越长。 要得到准确线形，则使接收光阑尽量小，时间常数小，以提高分辨本领和灵敏度。 阶梯扫描测得的强度分布曲线 实验参数的选择 狭缝光阑的选择 时间常数的选择 扫描速度的选择 发散狭缝光阑：用来限制入射线在测角仪平面方向上的发散度，同时也决定入射线的投射面积不超出试样的工作表面。光阑尺寸不变的情况下，2角愈小入射线对试样的照射宽度愈大，所以发散狭缝的宽度应以测量范围内2角最小的衍射峰为依据选定。 接收狭缝光阑：接收狭缝的宽度对衍射峰的强度，峰背比和分辨率都有明显的影响。增大接收狭缝，可以增加衍射强度，但同时也降低峰背比和分辨率，一般情况下，只要衍射强度足够时，应尽可能地选用较小的接收狭缝。 防寄生散射光阑：对衍射线本身没有影响，只影响峰背比。一般选用与发散狭缝相同的光阑。 狭缝光阑的选择(如图) 时间常数对石英衍射线形的影响 如图，A为中等时间常数在峰顶停留3分钟，B、C和D为扫描速度一定（2/min）的情况下，时间常数分别为小、中、大三种情况的记录。 时间常数的增大导致衍射线的峰高下降，线形不对称，峰顶向扫描方向移动。 为提高测量的精确度，一般选用尽可能小的时间常数。 扫描速度对石英衍射线形的影响 如图，随扫描速度的加快，同样导致峰高下降，线形畸变，峰顶向扫描方向移动。 为提高测量精确度，选用尽可能小的扫描速度。 数据的初步处理 测量误差：直接从衍射仪得到的数据，是对应一系列2θ角的X射线的强度数据，其测量值的主要误差有： 有了原始的2θ~I强度数据后，还须进行下列初步处理 测量值的主要误差 由于样品中晶粒取向的机遇性造成的误差，具有统计性； 由样品中可能存在一定的择优取向，影响相对强度的测量； 由于强度测量系统的计数损失（漏计）造成的系统误差； 由于量子计数的自然起伏造成的计数统计误差。 （其中前三项在原始数据中不易直接察觉） 数据处理 图谱的平滑 背底的扣除和弱峰的辨认 衍射峰位的确定 衍射数据采集和数据处理的自动化 衍射花样的指数化 衍射花样的指数化就是确定每个衍射圆环所对应的干涉指数HKL，这是测定晶体结构的重要程序之一。 各晶系的指数化方法各不相同。在金属及其合金的研究中经常遇到的是立方、六方和正方晶系的衍射花样。 立方晶系衍射花样的指数化 立方晶系面间距公式： 将dHKL的表达式代入布拉格方程得： 或 式中（H2+K2+L2）为整数，令（ H2+K2+L2 ）=N 在同一衍射花样中，各衍射线条的sin2θ顺序比为： Sin2θ1︰ sin2θ2 ︰ sin2θ3 ︰ ……=N1 ︰N2 ︰N3 …… 根据衍射图中每一衍射线条的sin2θ值，找出其最简单整数比的关系．就可以将每条衍射线指