渣油加氢脱金属催化剂失活动力学模型的研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 9月 基础研 究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 45卷 第 9期 渣油加氢脱金属催化剂失活动力学模型的研究 葛海龙 ，杨 涛，刘建锟 ，孟兆会 (中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 113001) 摘 要 ：以减压渣油为原料 ，在 STRONG沸腾床渣油加氢装置上进行 了试验 ，考察了催化剂活性变化 的规 律 ，根据催化剂失活的3个阶段 ，建立了催化剂失活模型并进行 了模型验证 。结果表 明：运行初期反应温度对催 化剂失活具有 明显的加速作用 ，运行 中期催化剂 的活性主要取决于催化剂的金属沉积量 ；建立 的模型预测值与 实验值吻合得较好 ，表明该模型具有较好 的准确性 ，可反映沸腾床渣油加氢催化剂失活的规律。 关键词 ：渣油加氢 失活 动力学 渣油加氢催化剂在参与脱硫 、脱金属 、降残炭 据 ，渣油 B用于对所建立失活模型的验证 。其 中 以及加氢饱和和裂化反应之后，渣油 中部分 的重 渣油 A 的金属质 量分数为 215 “g／g，残炭 为 胶质、沥青质等生焦物质 以及金属硫化物沉积在 13．0 ，是一种高金属 、高残炭 的劣质渣油 ，可作 催化剂表面及孔道 内，覆盖了催化剂部分活性 中 为 STRONG沸腾床渣油加氢装置 的进料。催化 心 ，阻塞 了催化剂孔道，造成催化剂活性逐渐下 剂为 自主研发的用于加工高金属含量劣质渣油 的 降。渣油加氢催化剂 的失活速率不仅取决于原料 微球脱金属催化剂 ，由于沸腾床催化剂在反应器 的性质，而且与加氢反应 的工艺条件密切相关_】]。 内处于全返混状态 ，催化剂颗粒之 间以及 与反应 根据渣油加氢反应历程 ，催化剂的失活过程分为 3 器 内壁之间会不断地碰撞和摩擦 ，所 以要求催化 个 阶段 ：①初期快速失活 ，是易生焦物质在催化剂 剂强度高、耐磨性好 ，并且需要对处理大分子反应 表面吸附并进一步生成焦炭而引起 的；② 中期缓 物适宜的孔径和 比表面积 ，催化剂的主要性质见 慢失活 ，主要是 由于金属硫化物在催化剂上沉积 表 2。对失活模型进行验证的操作条件为 ：反应温 所致 ；③末期剧烈失活 ，加氢反应 的同时产生了大 度 380，390，400，410℃，反应压力 15．0MPa，氢油 量焦炭和金属沉积而引起孔阻塞[2。]，催化剂的加 体积 比600，体积空速 0．3，0．5，0．7，1．0h_。。 氢活性接近完全丧失 。 表 1 原料油的主要性质 关于催化剂 的失活 ，国内外的研究者 。已经 做了大量 的研究工作。催化剂的失活机理主要包 括活性位被覆盖和孔道被堵塞两个方面。这两者 一 般同时起作用 ，但在不 同的条件下其 中一种可 能起主导作用 。研究失活机理对于设计具有抗失 活能力 的催化剂具有十分重要的意义。本课题对 渣油加氢催化剂失活的过程进行研究，揭示催化 剂各阶段失活 的主要原 因，从机理 出发分别建立 催化剂初期失活模型和中期失活模型，并与反应 动力学方程结合 ，预测产品中的金属含量 ，同时对 模型的可靠性进行验证。 收稿 日期 ：2014-01-29；修改稿收到 日期 ：2014—05—05。 1 实 验 作者简介 ：葛海龙 ，工程师，从事重质油加工工艺研 究工作 。 通讯联系人 ：葛海龙，E—mail：gehailong．fshy@sinopec．corn。 实验中用 2种渣油作