还原温度对溶胶法制备 PdC 催化剂性能与微观结构的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 9月 催化剂 PETR0IEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 45卷 第 9期 还原温度对溶胶法制备Pd／C催化剂性能 与微观结构的影响 任永鹏 ，肖发新 ，赵 迪 ，刘 阳 (1．河南科技大学材料科学与工程学院，河南 洛阳471003；2．沈阳有色金属研究院) 摘 要 ：采用钯溶胶法制备对苯二甲酸加氢精制用Pd／C催化剂，考察了还原温度对 Pd／C催化剂活性的影 响。通过 SEM、TEM、能谱、物理吸附、化学吸附等手段对Pd／C催化剂结构进行表征。结果表明：随着还原温度 的升高，催化剂活性和分散度快速下降，当还原温度为 10C时，对羧基苯 甲醛转化率接近 100％，同时分散度也 达到最高，所得催化剂Pd晶粒细小均匀，平均粒径为 6．45nm；30℃下制备的催化剂载体表面存在明显的团聚 现象，Pd晶粒平均粒径为 15～2Onm，30℃下制备催化剂表面Pd含量约为 1O℃时的5倍；随着温度升高，聚氧 乙烯基与水之间的氢键断裂，其增溶能力大幅下降，同时胶体中的 Pd颗粒碰撞几率增加，造成胶体钯中Pd颗 粒长大聚集，催化活性降低。 关键词 ：Pd／C催化剂 还原温度 溶胶法 微观结构 精对苯二 甲酸 Pd／C催化剂是一种负载型催化剂 ，广泛应用 高会使氢气还原法制备催化剂中Pd晶粒变大 ，导 于对苯二 甲酸、医药中间体等选择性加氢过程[1]。 致催化剂活性 降低 。上述浸渍法 中，还原过程需 其中，0．5 Pd／C催化剂主要用于对苯二 甲酸加氢 要加热和反复调节溶液 pH，操作较繁琐 ，且 目前 精制生产_l1。]。 目前，国内Pd／C催化剂存在活性 研究主要集 中在不 同载体和还原剂以及多元组分 和稳定性不足 的问题 ，影响催化剂活性 的因素主 对 Pd／C催化剂性能的影响，较少涉及还原温度对 要有催化剂活性金属含量、颗粒大小及分散度 、催 Pd／C催化剂尤其是对苯二 甲酸加氢精制用 Pd／C 化剂表面结构 以及活性金属在载体上 的分布状况 催化剂性能和微观结构的影 响。本课题采用溶胶 等_5]。工业生产 中造成催化剂性能下降的直接因 法制备超小尺寸钯溶胶 ，再负载吸附到预处理后 素有 Pd的烧结、流失和 中毒等 ，解决方法则 的活性炭载体上 ，得到超微细 晶粒 Pd／C催化剂 ， 有细化 Pd晶粒尺寸_9]、提高分散度或改进载体活 研究还原温度对催化剂活性及微观结构的影响。 性炭的性质等。 目前 国内普遍采用浸渍法制备 1 实 验 Pd／C催化剂，即先用活性炭吸附溶剂化的活性组 分 ，再将其还原 。还原过程是影响催化剂活性组 1．1 实验原料及仪器 分颗粒大小及表面金属含量 的主要 因素 ，进而影 1．1．1 实验原料 PdC1，分析纯；椰壳活性炭， 响催化剂的活性L5]。常见的还原剂有氢气_1、甲 比表面积为 800～1300m。／g；NaBH ，分析纯 ；聚 醛 ]、水合肼 、甲酸钠Eg,tl~和硼氢化钠 ]。 氧乙烯型表面活性剂 ，分析纯 ；对苯二 甲酸 ，工业 采用液相还原方式时，无须先对催化剂进行洗涤、 纯 ，中国石化扬子石化分 公司生产 ；对羧基苯 甲 干燥等处理 ，直接加入配制溶液 ，将氧化态 的Pd