镍盐前驱体对Ni改性HZSM-5择形催化甲苯与甲醇合成对二甲苯反应性能的影响.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2014年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECT10N) 第 3O卷第 4期 文章编号 ：1001—8719(2014)04—0611-09 镍盐前驱体对 Ni改性 HZSM一5择形催化 甲苯与 甲醇合成对二甲苯反应性能的影响 韩 贺，刘 民，吴宏宇，谭 伟，王奕人，董川周，郭新闻 (大连理工大学 化工学院催化化学与工程系 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116024) 摘要 ：分别 以硝酸镍 、氯化镍 、硫酸镍和 乙酸镍为前驱体 ，采用浸渍法制备 了Ni改性 HZSM-5催化剂 ，并考察 了 其对 甲苯 甲醇烷基化反应合成对二 甲苯的催化性能。采用 XRD、TG-DTG、N 吸附一脱 附、Hz—TPR和 NH。一TPD 手段对催化剂进行 了表征 。结果表 明，由于镍盐前驱体 中阴离子种类 的不 同，活性 Ni物种在催化剂 中的分散状态 和存在形式不同，导致 Ni改性催化剂具有不同的烷基化催化活性和加氢活性；与母体催化剂相 比，催化 甲苯 甲醇 烷基化反应的甲苯转化率降低，对二 甲苯选择性呈现不同变化，并且 Ni的加氢作用延缓 了催化剂的积炭过程。以 硝酸镍为前驱体制备的Ni改性催化剂 中活性 Ni物种 晶粒尺寸较小，分散度较高，具有较高的烷基化催化活性和加 氢活性 ，并且稳定性也 比母体催化剂有所提高 。 关 键 词 ：镍盐前驱体 ；HZSM一5；甲苯 ；甲醇 ；对二 甲苯 ； 中图分类号 ：TQ241．1 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1O018719．2014．04．006 EffectsofNiPrecursorontheCatalyticPerformanceofNi-M·odifiedHZSM_5· inShape-SelectiveAlkylation ofTolueneW ithM ethanoltoP。-Xylene HAN He。LIU M in，W U Hongyu，TAN W ei，W ANG Yiren，DONG Chuanzhou，GUO Xinwen (StateKeyLaboratoryofFineChemicals，DepartmentofCatalysisChemistryandEngineering， SchoolofChemicalEngineering，DalianUniversityofTechnology，Dalian116024，China) Abstract：Ni—modifiedHZSM一5catalystswerepreparedbythemethodofimpregnationwithnickel nitrate，nickelchloride，nickelsulfateandnickelacetateasNiprecursors，respectively，andwere characterized by XRD ，TG—DTG ，N2 adsorption～desorption， H2一TPR and NH3一TPD methods． TheircatalyticperformancesfortoluenealkylationwithmethanoltoP—xylenewereinvestigated． Theresultsshowed thatthestatusanddispersionofactiveNispeciesin theNi—modifiedcatalysts wereapparently differentdue to differentanionsin Niprecursors．So theNi—modified catalysts exhibiteddifferentalkylationcatalyticperformanceandhydrogenationability．W iththeNi—modified HZSM一5ascatalyst，thetolueneco