甾体类手性分子钳的合成与其手性识别性能研究.pdfVIP

2000年9月中国化学会全国第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨论会论文摘要集 成都 甾体类手性分子钳的合成及其手性识别性能研究 陈淑华‘杨祖幸 薛翠花 李东红 牟其明 赵华明 (四川大学化学学院 四川成都610064) 美键词 甾件分子钳手性识别 分壬识别是生物体系的基本特征．并在生命活动中起着巾心作用。近年来，人工分子识别 己从对阴、阳离子及中性分子的识别向手性分子的识别发展。 分子手性与生命活动密切相关，Paster早就指出，分子乎性是生命起源的指示灯，是生物 化学的第一原理…。生物分子如蛋白质、核酸等都是手性分予，因此手|生识别在生命过程中极 其重要。手性分子的重要性不仅表现在生命科学领域．而且在功能材料、新技术的研究等领域 均显示出诱人的前景，所以对手性分子的识别性能研究成为当前研究的热点。氪基酸是与生命 相关的重要分子，对其识别性能的研究受到广泛的关注。多种大环受体如冠醚、环糊精、环番 等对氨基酸及其衍生物的对映选择性识别已有较多的报道。但甾体大环和甾体分子钳(分子裂 缝)列氨基酸类客4奉的手性识别却报道甚少。雌甾类分于钳及其手性}只别迄今在国内外均未见 报道(除我们研究组的工作外)。胆甾类分子钳的手性识别研究也尚不多见12l。因此我们在甾体 分子钳的台成及其手性识别性能方面进行了一系列探索性的r作。设计台成了两大类新型的甾 体钳形受体，考察了其对氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。测定r包结配合物的结台常数和 结合自由能变化，探讨了识别机理。 r．甾体作a 1．芳香环和芳杂环作space rm构成的分子钳受体 分别用郜、问、对二苄溴和毗啶二苄滨与雌二醇、雌酚酮和炔雌醇反应，得到分子钳I～J：。 X= 《叹《《 X l ％=H·RI-=OH1 4 Rl司H·№=c兰cH5 S R2。O 9 Rr ，2 ．273． 三!竺±!旦 ±里些!!竺璺苎±墨苎堡!兰兰竺苎三墨垫坌±些鲎兰查苎堡垒丝圭塑墨叁 壅查 2．胆甾作space r，芳香环和芳杂环化合物作a rm构成的分子钳受体 分别将脱氧胆酸和猪去氧胆酸进行甲酯化． 再与苯、萘、杂环及其衍生物反应，{号引两个 系列的分子钳受体13～25。 H3 i 三 RI Y；苔苟占芎笛。‰苗 。丫川6 N02 OCH3 13 14 15 16 17 lR R14码。Y，R22fI 19 20 24 2S 3．甾体分子钳受体对氨基酸甲酯的对映选择·陛识别研究 采用差光谱法考察了上述几类手性分子钳对D／L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能，结果 表明：(1)上述几类分子钳对所考察的D／L氨基酸甲酯均具有手性识别能力，并与底物形成l： l型超分子配合物：(2)炔雌醇钳形受件对苯丙氨酸甲酯的手