Ni-Mo合金复合电极的制备与析氢性能研究.pdfVIP

210 中国。长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 Ni-Mo合金复合电极的制备及析氢性能研究 刘萍，宋全生+，唐致远 (天津大学化工学院应用化学系，天津300072) 刖吾 随着世界能源紧张和环境污染问题的加剧，氢能作为清洁能源成为研究的热点。电解水 制氢是目前廉价制备氢气的重要方法之一，它是电能转化为化学能的有效方法。但是由于析 氢过电位的存在，使得电解过程中槽压大，能耗高；为了降低能耗，研究开发高析氢催化活 性的电极材料具有十分重要的意义。 提高电极析氢催化活性主要有两个方法：一是可以通过提高电极表面的真实表面积，降 低电解过程中电极表面的真实电流密度，二是寻找高催化活性的新型析氢材料11]。铂系金属 具有优良的析氢催化活性【2】，但是由于其价格昂贵，实用价值十分有限。研究表明‘3~6】，过 渡金属材料有特殊的d电子结构，因而具有令人满意的析氢催化活性；研究中还发现，含有 未成对d电子的过渡金属与具有全空或半空轨道的金属之间能够产生协同效应，从而获得析 氢性能优良的合金镀层。目前析氢催化活性最好的二元合金是Ni--Mo合金，它具有很好的 耐蚀性和析氢过电位。 近年来发展起来的复合电沉积技术是～种材料制备的新方法，这种方法是将一种或几种 不溶性固体微粒添加到镀液当中，使固体微粒在电沉积过程中掺杂到镀层当中，从而形成复 合镀层【7】，这样得到的材料具有高耐磨性、高催化活性等特性，以其简单的工艺方法倍受研 究者的青睐。稀土金属具有独特的4f电子，含有稀土元素的合金镀层往往具有很优越的析 氢活性，稀土金属的引入会改变合金镀层的结构，进一步增大电极的真实表面积，同时，稀 土金属的储氢特性也是析氢活性提高的一个很重要的因素【8，9】。 本文采用复合电沉积的方法，在Ni--Mo合金电镀液中分别添加LaNi5以及混和稀土储 氢合金微粒，制备了Ni--Mo复合电极，分析了复合颗粒对电极形貌及结构的影响，并通过 极化曲线和交流阻抗技术研究了电极在碱性介质中的析氢催化活性。 1．实验部分 1．1复合电极的制备 通过磁力搅拌方式使粒径为1～2¨m的复合微粒均匀悬浮于镀液中，以紫铜片为基体， 钌钛网为阳极进行复合电沉积。 电镀液组成为：NiS04·6H20 609／L，NaM004·2H20209／L，NaaC6H507·H20609／L， 12mL／L。 NH3·H20 1．2镀层结构分析 镀层结构分析采用X射线衍射(XRD)法。将在不锈钢基体上得到的复合镀层剥离下 来，进行结构测试和分析。 1．3析氢催化活性测试 电话：0931-2808104 ‘通讯联系人：电予邮箱：luoyc@lut．cn。 主里：量鲨 20—05—5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 211 测试体系采用三电极体系，用电化学工作站进行数据采集。参比电极为Hg／HgO电极， 辅助电极选用Pt网，测试用电解液为6M KOH，测试时先将电极在电解液中稳定30min， 测定其稳定电位，采用动电位扫描，扫速为lmV／s，温度为室温。交流阻抗(EIS)测试频 0．65V。 2．结果与讨论 2．1析氢性能测试 2．1．1极化曲线测试 本实验分别测试了室温下在6M 层的析氢反应极化曲线，结果显示，Ni--Mo复合镀层的析氢活性最好，Ni--Mo合金镀层 次之，这可能是由于稀土储氢合金的添加使析氢反应的表观活化能降低的缘故。 2．1．2交流阻抗测试 交流阻抗技术测试结果显示，Ni—Mo合金复合镀层表面氢气析出反应的电化学阻抗最 小。 2．2 XRD测试 XRD测试结果显示，复合颗粒并没有使合金发生结构上的变化，只是嵌入到合金相中， 这样就进一步增大了电极的真实表面积，降低电解过程中电极表面的真实电流密度，使电极 的析氢催化活性提高。 3、结论 稀土储氢合金微粒的加入，不仅增加了电极表面的真实表面积，它的储氢性能还提高了 氢原子在电极表面的吸附，同时，储氢合金微粒与Ni—Mo合金间的协同效应降低了析氢反 应的表观活化能，因而Ni—Mo合金复合镀层具有比合金镀层更优良的析氢性能