离子液体对于直接合成碳酸二甲酯作用地研究进展.pdfVIP

218 陕西省新兴能源与可再生能源发展学术研讨会论文集 离子液体对于直接合成碳酸二甲酯作用的研究进展 王淑莉，师艳宁，金洗郎，李剑利，史真 洽成与天然功能化学分子重点实验室(教育部)，化学与材料科学学院，中国，西安710069，西北大学) 摘要：碳酸二甲酯作为一种重要的绿色化工产品，其合成研究逐渐朝简单化、经济化、绿色化发展。因此， 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的研究颇受关注。离子液体作为一种具有各方面良好性能的新兴催 化剂，其在碳酸二甲酯直接合成过程中的作用研究也引起人们极大的兴趣。本文综述了直接合成碳酸二甲 酯所使用的主要催化剂、离子液体的特点和催化性能、离子液体在碳酸二甲酯直接合成中的特殊作用。 关键词：碳酸二甲酯；甲醇；二氧化碳；催化剂；离子液体 ●—-LL——|一 l 刖舌 空反键轨道提供电子，导致其分子结构发生弯曲， 碳酸二甲酯(DMC)是近年来颇受关注的新型绿伴随着C—O键的伸长，生成[cO：】一，从而实现C02 色化工产品，随着人们越来越重视低碳发展、绿色 的活化，进一步在催化剂的协同作用下与甲醇偶合 化学和综合利用，有关DMC的合成和应用研究已 生成DMC。该催化剂主要指烷氧基类有机金属化合 成为热门的课题。DMC合成方法有光气法和非光气 物。 法两大类。光气法因所使用的原料光气具有剧毒而 2．1．2先活化甲醇再活化二氧化碳 无法得到广泛应用。甲醇氧化羰基化法、酯交换法 先活化甲醇再活化二氧化碳的催化机理，催化 和尿素醇解法等非光气法是目前DMC的主要生产 剂使甲醇失去质子形成[MeOl。，再与C02结合形成 方向。但羰基化法原料气价格高，催化剂寿命短， 【MeOCOO]一，然后甲基转移生成DMC。活化甲醇的 腐蚀性强，且CO具有毒性和爆炸可能性等缺点， 催化剂主要是指含有Bronsted酸位的化合物，该类 受到限制。而酯交换法因所用的原料环氧乙烷或环 催化剂包括金属氧化物、杂多酸、电化学合成催化 氧丙烷价格较贵，生产成本高，具有毒性，发展较 剂体系及光辅助催化体系”捌。 慢。因此，需要开发更为经济、绿色、高效、安全 2．2各类催化剂的研究进展 的合成路线。由二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲 2．2．1烷氧基类有机金属催化剂 酯的方法与其他方法相比，原料来源广泛、成本低、 烷氧基类有机金属催化剂体系的研究主要集 原子转化率高、无毒无污染、碳资源得到循环使用， 中在有机锡和烷氧基铌类化合物。该类催化剂研究 因此成为主要的研究方向。 较早，一般要求反应压力高于COs的临界压力，其 催化机理已有深入的研究，但反应生成的水容易使 2直接合成催化体系简介 催化剂失活，存在催化剂分离和回收困难的缺点。 2．1催化机理研究 有机锡化合物在催化甲醇和CO：合成DMC的 甲醇和CO：直接合成DMC的催化机理可归纳反应过程中表现出较高的催化活性。对于有机锡催 为两类：直接活化二氧化碳和先活化甲醇再活化二 化剂的改性主要通过选择合适的配位基团，以提高 氧化碳。 有机锡化合物的催化活性，另外开发有效廉价的除 2．1．1直接活化二氧化碳 水剂也非常重要。在甲醇与CO：合成DMC反应过 二氧化碳具有弱给电子性，第一电离能高达 程中，烷氧基铌表现出不同于有机锡类化合物的催 13．79 eV，但它却是强电子受体。由于具有较低能 化机理，烷氧基铌催化剂的重复性更好。但是由于 量的空轨道，二氧化碳分子容易接受电子使C—O键 烷氧基铌是液体，不易分离，给实际操作带来不便， 级由2降到1．5，此时HOMO和LUMO能级差仅为如何克服这方面的缺点将是烷氧基铌催化剂的研 4eV，故使其分子得以活化。催化