加氢条件下Cr^（3＋）对原油中镍、钒捕集研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 4月 基础研究 PETR0IEUM PROCESSING AND PETR0CHEM ICALS 第 46卷 第 4期 加氢条件下Cr3+对原油中镍、钒捕集研究 张宏洋 ，曹礼梅 ，杨 骥 (华东理工大学资源与环境工程学院，国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室，上海 200237) 摘 要 ：为了捕集阿曼原油中的重金属镍和钒，减少镍和钒对原油后续加工过程的影响，以NaBH 为缓和 加氢的还原剂 ，以CrC1。·6H O为金属捕集剂来捕集阿曼原油 中的重金属镍 、钒 ，考察 了金属捕集剂添加量、反 应温度和反应时间对金属捕集率的影响。结果表 明：适宜的反应条件为 NaBH 加入量 ()0．07 、CrCIs·6HzO 加入量()0．12 、反应温度 150℃、反应时间3h；在此条件下，镍的捕集率可以达到 71．23 ，钒 的捕集率可 以 达到 46．47 。Cr抖捕集作用 的机理探究结果表 明：在缓和加氢条件下，初卟啉镍外环 的c—c键加氢后 ，连接 金属镍的N—Ni键断裂，部分金属Ni从卟啉环中脱除出，卟啉环断裂 ，而 Cr。取代 Ni 生成了更加稳定的金 属类络合物 。 关键词 ：缓和加氢 硼氢化钠 氯化铬 镍 钒 金属捕集 催化裂化过程中，原油中的Ni和 V化合物会 从卟啉 中置换 出来 [8]。此外 ，有金属氯化物存在 发生分 解，导致重 金 属 Ni和 V 沉积 在 催 化 剂 时 ，NaBH 的还 原能力显著提 高 ]，因此选用 上口]，从而影响催化剂 的使用寿命 。石油 中Ni、V CrC1。·6H O作为金属捕集剂。在实验室的操作 主要是 以卟啉螯合物和复杂的油溶性高分子有机 条件下，增加金属 Cr。的浓度 ，从而使反应更加充 化合物形式存在 。]，因此在 电脱盐工艺阶段不会 分地进行 。设想的初卟啉镍的加氢反应脱镍可能 被去除。目前 ，削弱其负面影响的研究集 中在加 机理如图 1_】。。所示 。 氢脱金属[4]、脱沥青 、改性催化剂、电化学法等 ] 1．2 主要试剂、原料及分析方法 方面。目前原油脱金属应用最为广泛 的还是催化 主要试剂有硼氢化钠 (1．5625g溶于 25mL 加氢法 ，在加氢 的条件下，金属卟啉可 以发生脱金 N，』、，一二甲基 甲酰胺)；六水合三氯化铬 (4．6128g 属反应。为此 ，在硼氢化钠模拟加氢的基础上 ，以 溶于 25mLN，N一二 甲基 甲酰胺)；N，N一二 甲基 甲 CrC1。·6H O为金属捕集剂 ，模拟阿曼原油 的实 酰胺 ；破乳剂 HP一5286；浓硝酸 ；初 卟啉镍 (纯度大 际加工工艺，研究 Cr抖对阿曼原油中的重金属镍、 于95 )。实验 以阿曼原油为原料，该油黏度较 钒的捕集效果 。 大，原油中镍和钒 的浓度分别为 15．76mg／L和 2．3Omg／L。 1 实 验 采用美 国 ThermoElementalIRIS1000型全 1．1 实验原理 谱直读等离子发射光谱仪测定样 品中的镍 、钒含 1．1．1 NaBH4加氢模拟 NaBH 是常用的络合 量 ，采用美 国 ThermoFisherScientific公司生产 型氢化物，能溶于多元醚、有机胺和液氨等溶剂 。 的ESCALAB250Xi型光 电子能谱仪对机理实验 NaBH 可 以与 H。O 发 生 反应 ，产 生 水 溶性 的反应产物进行定性分析 。 NazBO ·10HzO和 H 。作为强还原剂 ，该反应 1