成图及其熔解度图如附图所示.pptVIP

* * 10．Au(A)-Pt(B)系统的熔点~组成图及熔解度图如附图所示： （1）标示图中各相我的相态、相数和自由度； （2）绘系统点a的步冷曲线，并标示出该曲线转达折点处的相态的变化。 11．已知101.25kPa，固体A和B的熔点分别为500℃和800℃，它们可生成固体化合物AB（s）。AB（s）加热至400℃时分解为AB2（s）和xB=0.40的液态混合物。AB2（s）在600℃分解为B（s）和XB=0.55的液态混合物。该系统有一最低共熔点，温度为300℃，对应的组成xB=0.10。 （1）根据以上数据，画出该系统的熔点~组成图，并标出图中各相区的相态、相数和自由度； （2）将xB=0.20的液态A、B混合物120mol，冷却接近到300℃，然后再交替使用分离、加热的手段可获得纯B多少摩尔？ (2.96mol) 1．25℃时在等温容器中盛有气体A，其起始压力为101 325Pa，A按下式分解： A(g)?(1/2)Y(g)+Z(g) Y很快地生成并建立平衡：Y(g)＝＝ P(g) 其反应平衡常数K=10。已知的A分解为一级反应，其反应速率系(常)数为0.1 min-1，求10 min后容器中A，Y，Z，P的分压力。 答：pA= 37.28 kPa，pY=2.92 kPa ，pZ = 64.05 kPa，pP=29.11 kPa 3． A和B按化学计量比导入等容容器中，于400K发生如下反应： 2A(g)+B(g)?Y(g)+Z(s) 已知速率方程为 。设开始时总压力为30 Pa，反应在7.5 min后总压力降至20 Pa。问再继续反应多长时间可由20 Pa降至15 Pa？另外，A的消耗速率常数kA=？ 答：30min， 5． 已知气相反应 2A + B? 2Y的速率方程为 。将气体A和B按物质的量比2：1引入一抽空的反应器中，反应温度保持400 K。反应经10 min后测得系统压力为84 kPa，经很长时间反应完了后系统压力为63 kPa。试求： （1）气体A的初始压力pA, 0及反应经10 min后A的分压力pA； （2）反应速率系(常)数kA； （3）气体A的半衰期。 答：（1）pA，0=63 kPa，pA=42 kPa （2）1.59×10－3 kPa－1·min－1 （3）20min §11.5 温度对反应速率的影响 温度对k的影响远大于对浓度的影响。可归结为温度对k的影响 11.5.1 范特霍夫（Van’t Hoff）规则 ——内容　以kt表示温度t时的速率常数，kt+10表示t+10℃的速率常数下式中kt错误 此常数称反应速率的温度系数（γ）。若温度变化为t+m×10℃ ——评价　经验规则，不需要精确数据或无完整数据时，是一种粗略估计温度对反应速率常数影响的方法 11.5.2 阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式 ●公式的形式　 ——指数形式　　　 k0是指前因子（频率因子），Ea是活化能 ——对数形式 ——微分形式 ——积分形式 ●讨论 ——以　　　对　　　作图，得一直线，由斜率可求活化能Ea ——由两个温度的速率常数可计算Ea；已知Ea和某一温度时的k值，可以计算其它温度的k值 ——阿仑尼乌斯公式不仅适用于均相反应，也适用于非均相反应（包括催化反应）。但对链反应往往不能应用 ——将阿式代入速率方程，得完整表示反应速率与C、T间关系 ——阿式只适用图(a)情形，更复杂的情形不适用 （b）爆炸反应；（c）酶催化反应；（d）如碳的氧化，温度升高，副反应发生（e）如 例11.4 不同温度时五氧化二氮气体的分解反应速率常数列于表11.3中，将　　　对　　作图得一直线如下图 由图中直线的斜率可以求得反应活化能Ea=103KkJ/mol，lnk0/[k]=31.31。将其代入式（11.36）得 利用此式可以求出不同温度时五氧化二氮分解反应速率常数k 10.9d 0.0787 0 5.78h 3.46 25 89.5min 13.5 35 25.2min 49.8 45 7.61min 150 55 2.49min 487 65 半衰期 k/10-5s-1 t/℃ §11.6 活化能 11.6.1 活化能(activation energy) ●基元反应的能峰活化能　 ——物理意义　发生化学反应，普通分子(具有平均能量的分子)必须吸收足够的能量变成活化分子(能量超出某一最低值的分子)，此过程要吸收的最小能量就称为活化能 ——讨论　反应物A变成为产物C尽管 能量降低过