再论载体材料与贵金属催化剂——粉末冶金多孔金属应当是贵金属催化剂的合理载体材料.pdfVIP

85l 七、多孔材料 再论载体材料与贵金属催化剂 ～粉末冶金多孔金属应当是贵金属催化剂的合理载体材料 金家敏包伟芳 (上海材料研究所上海200437) 摘要理论分析和实验结果表明催化过程中催化剂不参加化学反应，催化剂本身不发生化学变化，化学反应 Boud矾’s 模式催化循环反应不可能发生，流行loo多年的化学反应模式的催化循环原理(Sab撕盯’sPrinciple锄d p血ciple)难以令人信服．文中简述了触媒理论的逻辑推理及实验验证．触媒理论认为；催化循环是催化剂质点内运 动的电子轨道变形与恢复的循环．催化剂(或促进剂)有助于变形了的轨道恢复，而毒化剂则使变形了的轨道进一步变 形．触媒理论认为栽体材料对贵金属催化剂催化活性的影响犹如催化剂(或促进剂)或毒化剂。凡是电负性大于贵 金属催化剂的酸性材料作为栽体都会降低金属催化剂催化活性，为了达到相同的转化率，必须要用较多的贵金属催 于贵金属的碱性材料和过渡族元素都能提高贵金属的催化活性，如果达到同样的排放标准，则可以节省许多贵金属． 汽车尾气净化催化剂用的F“r-Al金属卷片蜂簿载体优于陶瓷蜂窝载体．粉末冶金多孔金属蜂窝载体的最大优点是 涂层量多而又不易剥落，起燃温度低，远优于金属卷片蜂窝载体． 关键词裁体；金属催化剂；ECDAT；复相催化；催化原理；粉末冶金；多孔金属 0前言 铂系贵金属(Pt、Pd、Ru、Os、h和Rh)，由于化学性质稳定，不易被氧化；熔点高，不易凝 聚，比表面积大；因此大量被用作催化剂。其中以汽车尾气净化催化剂使用量为最大，其次是石油 化工工业。据2009年文献资料【1】，2008年全世界汽车尾气净化催化剂的年产量超出70×106个，其 中用得最普遍的Pt．Pd．Rh三效转化器年产量超出60×106个。如果每个转化器的体积为1．5升，每升 贵金属的含量按1．7克计算，年耗贵金属的量达153吨。 由于贵金属价格昂贵(2011年5月15日牌价为每克500元)，它们多以负载型的形式使用。如 汽车尾气净化催化剂是Pt．Pd．Rh负载在蜂窝陶瓷载体上，钌基氨合成催化剂是钌负载在高温石墨化 后的活性碳上，燃料电池中铂催化剂负载在石墨或碳黑上，钯．碳催化剂是钯负载在活性碳上，等等。 国内外有多家专门生产氧化铝、活性碳等载体的公司。近几年，美国康宁公司在上海浦东先后投资 二亿美金，扩建汽车催化剂用蜂窝陶瓷载体制品厂，拼力抢占我国市场。 表1为典型的载体材料。其中用得最多的应该是汽车尾气净化催化剂中用的董菁石陶瓷，其次 是氧化铝和活性炭。 852 2011年全国粉末冶金学术会议暨海峡两岸粉末冶金技术研讨会论文集 负载型催化剂的特点是贵金属用量少，价格便宜，催化活性可能比单质使用的更高，使用寿命 更长，因此得到广泛使用。但是，关于载体材料对负载的贵金属催化剂的催化活性的影响，在催化 学术界至今还无定论。载体材料对负载的贵金属催化剂的催化活性是否有影响?如果有影响，其规 律又如何?本文拟从理论和各家的实验结果说明载体材料对贵金属催化剂催化活性影响规律。说明 粉末冶金多孔金属材料应当是贵金属催化剂合理的载体材料的理论依据和实验结果。 1 载体材料对催化剂催化活性影响的不同的观点 载体材料对负载的催化剂催化活性的影响有不同观点。在《复相催化与固体催化剂》一书中【l】， 有关载体的描述是；“一般都认为载体是惰性的，或多多少少是惰性的。如a．氧化铝、硅藻土、多孔 玻璃和陶瓷等”，即载体材料对催化剂活性没有影响。“但是又不完全如此，有些载体材料参与了化 学反应，典型的例子是双官能催化剂，载体既承载了弥散的活性催化剂，同时又参与了化学反应。 如Y．氧化铝，铝硅酸盐、沸石等。载体不仅参加了催化反应而且也能改变活性相的活性”。国内一学 者直言；“载体就是载体”，言下之意是载体材料对催化剂的活性不发生影响，是惰性的。这个说法和 催化学术界始终把铁基氨合成催化剂中的氧化铝说成是‘结构型助催剂’的说法是一致的，即认为氧化 铝在化学性质方面是惰性的。仅仅是因氧化铝化学性质比较稳定，熔点高、比表面积大