六氟异丙醇促进的Pictet--Spengler反应及角鲨烯衍生聚环醚Enshuol的全合成研究.pdfVIP

摘要 摘要 本论文包括两个部分： 此方法制备了一系列四氢B．咔啉衍生物。本章首先概述了Pictet—Spengler反应的 定义、反应机理及在天然产物合成中的重要性。接着对文献中己报道的催化 并总结了现今已报道的无外加催化剂时，HFIP作为反应溶剂及催化剂促进的有 机反应。最后，我们课题组用色胺或三．色胺酸甲酯与不同的醛或酮作反应底物， 尝试了反应条件更温和、简单、快速、经济性高的无外加催化剂条件下溶剂HFIP 促进的Pictet-Spengler反应，并拓展了该方法的底物适用范围。 第二章对角鲨烯衍生聚环醚天然产物Enshuol的全合成进行了研究。本章首 先概述了角鲨烯衍生聚环醚天然产物Enshuol的分离、结构鉴定、生源合成假设 以及文献报道的全合成研究，接着又对文献中已报道的分子内endo选择性串联 环氧开环一环化反应进行了归纳和总结。最后，我们课题组以角鲨烯为起始底物， 通过明一CPBA环氧化、环氧水解、手性拆分、史一安不对称环氧化多步反应合 成到角鲨烯五环氧二醇，然后通过HFIP促进的分子内部分exo和部分endo串 联环氧开环一环化反应一步构建了具有五个环的6，7一Ppi—EnshuoI聚环醚的骨架。 但是为完成6，7．epi．Enshuol的全合成研究，最后一步将羟基转化为溴的反应还需 要进一步的探索。 万方数据 Abstract Abstract ‘lhethesiscontalnstwosections： Thefirst thesolventand 1，1，1，3，3，3一Hexafluoro一2·propanol HFIP as chapter，the also the wasstudied．Aseriesof the catalystpromotedPictet-Spengler P-S reaction were thismethod skeleton compoundsconductingtetrahydro—B—carbolinepreparedby reviewsthe ofthe reactioninthe First，this importancePictet—Spengler chapter ofnatural thensummarizesthemethodsof synthesis products，and Pietet—Spengler in the reactionwhichhavebeen out literatures．Second，this reported chapterpoints limitationsinBronstedacidandLewis reactions． acid—catalyzedPictet-Spengler Thenwereviewthe ofHFIP andsummarizenootheracids propertiesbriefly catalysts but the reactionswhichhavebeen inliteratures． onlyHFIP—promoted organic reported utilizedtheHFIPasthesolventandalsothe to the Last，we catalystpromote reactionsbetween derivativesand oractivated Pictet-Spengler tryptamine aldehydes thesubstrate thismethod．This of methodismore ketones，exploringscope simple， and economicthantheBronstedacidandLewis fast，mild high acid—catalyzed reactions． Pictet-Spengler Thesecond total of Enshuol chapter，thesynthesissqualene-derivedpolyether was reviewsthe structure studied．First，this identification，the chapter separation，the andthetotal ofEnshuolwhichhavebeen biosynthetichypothesis synthesis reported in summarizetheliteraturesonendoselectivecascade literatures．Second，we utilizethe asthesubstrateto epoxide—openingre