双重环境响应性嵌段共聚物的NMR的研究.pdfVIP

主题E功能高分子材料 2014年10月12日-16日中国·成都 EN．05 双重环境响应性嵌段共聚物的NMR研究‘ 刘表兰“2，王健112，茹阁英H，冯继文H (1．中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子国家重点实验室，国家武汉磁共振中 心，武汉430071； 2．中国科学院大学，北京100049) 聚甲基丙烯酸．N，N．二甲氨基乙酯(PDMAEMA)是一种pH敏感性高分子，其pKa值约 为7．0—7．3川，随着pH值增大逐渐发生去质子化，并表现出温度敏感性．聚(肛异丙基丙烯酰 胺)(PNIPAM)是一种典型的温敏型高分子材料，其LCST约32℃【2】。本文利用可逆加成．断裂 研究其不同pH条件下的相交行为。 图1为298 K时不同pH条件下嵌段共聚物的一维核磁共振氢谱图和结构归属。 PDMAEMA侧链甲基质子(b)化学位移随pH增大向高场方向移动，且峰型逐渐宽化。 一一～争CH2一凌铀．髓·lo ”一””警‘一游“”筒’1弋j 支e”打a pH．4．82 b。 5a 曼!是一l! ．一～一1|I—— pH吐?6 ，； l 。 ^ ∞ ，、 ． i!． I pH=12．17 ，．，．．．．一．——，‘·．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．一 、一^一～一L——— 40 5 3．O 2．5 20 1 5 10 0．5∞m 图1 298K时不同pH值条件下聚合物的一维核磁共振氢谱图和归属 图2为不同pH值条件下聚合物两段侧链甲基质子积分随温度的变化曲线。可以看到碱性 条件下，温度升高PDMAEMA甲基质子积分降低，存在LCST现象，而酸性条件下积分对温 度不敏感。不同pH条件下，PNIPAM甲基质子积分均随着温度升高逐渐降低，且不同pH条 值增大往低温方向移动。推测嵌段共聚物中PNIPAM链段运动性受PDMAEMA链段运动性的 }通讯联系人：茹阁英，电话：027E-mail：gym@wipm．aC．cn 冯继文，电话：027E．mail：jwfeng@wipm．ac．cn 864 主题E功能高分子材料 2014年10月12日-16日中国·成都 影响，宏观表现为LCST随pH值变化。 图2不同pH值条件下聚合物两段侧链甲基质子积分随温度变化的曲线 NMR The behaviorofPDMAEMA-b-PNIPAMstudied phase by LIU Jiwenl+ Biaolanl一，WANGJianl一，RU Geying”，FENG of ResonanceandAtomicandMolecular (1．StateKeyLaboratoryMagnetic Physics，Wuhan Instituteof and