吸附掺杂高氯酸二茂铁的聚苯胺电化学性质的研究.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 C皇垡堂竺塑鱼壁堂皇皇塑坌!堕!兰兰 C30破附掺杂高氯酸二茂铁的聚苯胺电化学性质研究 张文芝 阚显文 王广凤 李艳 焦守峰 方宾木 (安徽师范大学化学与材料科学学院，芜湖241000) 自1984年MacDiarmid[1】在酸性条件下由聚合苯胺单体获得具有导电性聚合物 至今的二十年间，聚苯胺成为现在研究进展最快的导电聚合物之一。它是一种天 然导电聚合物，具有良好的环境稳定性和氧化还原可逆性，有独特的掺杂现象， 是一种很好的化学修饰膜材料。众所周知，随着pH的增大聚苯胺的电化学活性逐 渐降低，在phi4时，几乎失去了电化学活性，大大限制了其在电化学领域的应 用。利用掺杂的方法拓宽其pH应用范围的研究非常广泛，如各种无机酸 HCIl21，HN03【3】，HCl04【4增。 二茂铁可以被可逆地氧化还原，因此被广泛用作电子转移介体。MuShaoLin 等人曾掺杂磺酸二茂铁【5】进行苯胺的电化学聚合，结果表明磺酸二茂铁的存在使得 苯胺的聚合速率得到提高。在pH)4时仍有很高的电化学活性。从机理上说这仍然 属于酸类的掺杂。本文报道了一种发展后的新的掺杂现象，将高氯酸二茂铁掺杂 进聚苯胺中。与磺酸二茂铁磷酸二茂铁不同，高氯酸二茂铁是一种阳离子电解质， 红外光谱和原子吸收光谱表明，高氯酸二茂铁同样可以掺杂进聚苯胺中，使得苯 胺的聚合速率大大提高，得到的聚苯胺在pH5．6时仍有很高的电化学活性。我们 初步推测掺杂机理是在高氯酸掺杂的基础上高氯酸根静电作用将高氯酸二茂铁阳 离子通过吸附沉积掺杂进聚苯胺链中的。 (a) (b) 图l未掺杂(a)和掺杂高氯酸二茂铁(b)的苯胺的电化学聚合 图la和b分别是未掺杂和掺杂高氯酸二茂铁时苯胺的电化学聚合图。电解液 相同的循环次数情况下，在图b中由聚苯胺自身产生的阳极峰(大约在O．80V)和 阴极峰(在0．42V和O．50V)的峰电流远远大于图a的，这表明了含有高氯酸二茂 铁的苯胺(PAnFc)其电化学聚合速率远远大于不含高氯酸二茂铁的。还有一处不 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 C电化学生趁垡感墅皇生塑坌堑些茎 同点是第一次循环中，图a的阳极峰电位在0．86V，图b在0．80V，这就意味着PAnFc 在较低电位下也能聚合，这些不同点是均是由于高氯酸二茂铁造成的，它在电子 转移过程中起着重要的作用，加速了苯胺的电化学聚合。 EIV(vs．SeE) E／V(vsSCE) 图2PAn修饰铂电极在不同的pH值下O．5mol／LNaCl04溶液中的循环伏安图 扫速60mV／s(1)pH=1．0(2)pH=2．0(3)pH=3．0(4)pH=4．0 SCE) E，V(vs E／V(vsSCE) 图3PAnFc修饰铂电极在不列pH值下的O．5mol／LNaCl04溶液的循环伏安图 扫速60mV／s(1)pH=1．0(2)pH=2．0 (3)pH=3．0(4)pH=4．0(5)pH=5．0 溶液中的循环伏安图，扫描速率是60mV／S。从图中可以看出在pH=4．0时，PAn 修饰铂电极仅有一个还原峰，而且循环伏安图面积也比在其它pH值小的多，这表 和4．0时分别有一对氧化还原峰，但峰面积远远大于图2中相同条件下的。在pH=5．0 在较高pH下仍然有较高的电化学活性。这是由于聚苯胺中吸附掺杂高氯酸二茂 铁造成的。 参考文献 1984，10，38． 【l】A．Q．MacDiarmid，Chem．Engin．News l 77：28 984，l 【2】T．Kobayashi，H．Yoneyama，H．J．T