天然水体成分对扑热息痛光解行为影响.pdfVIP

有帆污染物环境化学前沿与环境可持续发展战咯研讨会，2006年5月”日．北京 天然水体成分对扑热息痛光解行为的影响 杨曦‘，刘钰，高颖，郑伟，孔令仁 南京大学环境学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京，210093 Email：yangxi@nju_cdu．cn 药物和个人护理用品(PPCPs)的环境行为和生态效应是近年来环境化学界的前沿 国内外对扑热息痛的环境化学研究多集中于生化和高级氧化处理方面I硎-对于其在天然 水环境中可能发生的各种光化学转化机制缺乏必要的研究． 本课题组正在研究天然水体中无机离子和溶解有机质等成分对扑热息痛光解行为 的影响．本文给出了已有的实验结果，主要为硝酸根溶液中扑热息痛的光解动力学，并 鉴定了体系中的活性氧． 1材料与方法 1．I试剂 amide)，Supelco公司：乙腈，色谱纯，Tedia公司；其余试剂均为分析纯。 1．2实验方法 1．2．1ACT的光解 pH值分别为6．8、7．0、9．2、10．3的20 器(南京大学与南京长宁无线电厂联合研制)的50mL石英试管中。以500W中压汞灯 mmol／L硝酸根溶液，20ACT与不同浓度的硝酸根溶液 的20pmol／LACT与4 pmol／L mmol／L硝酸根溶液置于NDC-2型光化学反应器中进行 以及不同初始浓度的ACT与4 光解实验． 1．20ACT的分析方法 光照一定时间后取样，用HPLC(Agilent 检测波长为248nm． 1．2．3活性中间体的鉴定 基奢璃目：国家自然辩学基金资助项B(50y／en(,抛07004) ‘通讯联系人 有机污染物环境化学前沿与环境可持续发展战略研讨会，2006年5月27曰，北京 定BPA的浓度。 DMPO作为OH·捕获荆，采用ESR(德国BruckerEMX．10／12)鉴定4mmol／L硝 9．77GHz。 2结果和讨论 2．1 BPA的直接光解 当pill0．3时。其5h光解率增加至31．9％。这是由于随着pH的增加，离子形态的ACT 光。 2．2 ACT在硝酸根溶液中的光解动力学 2．2．1水体pH值的影响 相同N03一浓度(4 lO．3的缓冲体系中，ACT(【Acll0=20 pmol／L))光解均符合一级动力学规律，速率常 数分别为O．00596．0．00578，0．01160，0．01164 min1．可见，随着溶液pH值增大，ACT 光解速率增大。这可能是因为随着体系pH值的增大，酚类合物的吸收光谱可因负电荷 的去定域化而发生红移【4l，从而与光源的发射光谱有更多的重叠．增大了其直接光解速 率；同时，也会增加苯环上的电子云密度，有利于体系中亲电试剂羟基(见2．3节)的 进攻。 2．2．2硝酸根浓度的影响 ACT在纯水中的直接光解非常缓慢，而硝酸根的存在可导致其光解半衰期迅速下 降。当硝酸根浓度为1．6mmoFL时，ACT光解5h的光解率为45．1％．而硝酸根浓度为 应。 2．2．3 ACT初始浓度的影响 mM异丙醇 ‘：加入0I 不同天然水体中水中的ACT浓度差别很大．相同 ≮甫嚣i稿—““—“一 硝酸根浓度及相同pH值条件下，ACT初始浓度大小对 b：光照，omi_后 其光降解效率具有一定影响。ACT初始浓度由20 h后，光降解率由83．1％ pmol／L增至75pmol／L，光照5 降至52．9％。 2．3活性氧的鉴定 ·：光照前 93 有机污染钧环境化学前沿与环境可持续发展战略研讨会．2006年5月2