精铟氯化除铊工艺探讨.pdfVIP

2009(重庆)中西部第二届有色金属工业发鹱论坛 精铟氯化除铊工艺探讨 姚兴娜单桃云曾雁 (湖南锡矿山闪星锑业有限责任公司，湖南冷水江417500) 摘要针对现有精铟生产中氯化除铊方法存在的不足，通过试验摸索出熔融体中的氯化锌与氯化 铵的最佳质量比，达到除铊的目的，优化了生产过程。该法从根本上消除了加甘油除铊中产生的类似 饼干气味，改善了操作环境和周边环境；也消除了以氯化锌：氯化铵为3：1的熔融体除铊后锌超标， 而需要进行除锌的麻烦。 关键词精铟生产氯化除铊 1 前言 铟主要以亲硫的性质，伴生于闪锌矿、方铅矿、锡矿、黄铜矿中。铊在自然界的存在也有一个特 点，即是一个亲硫元素，伴生于硫化矿中，尤其是黄铁矿中大都含有铊。在焙烧硫化物矿物时，铟、 铊富集于烟尘中。因此，大多提铟原料中含有铊。对于含铊较高的铟原料来说，精铟生产中，除铊成 了一个不可少的工序。 精铟除铊主要有如下方法：真空蒸馏法和氯化铵法。两种方法各有特点。真空蒸馏法除铊是利用 ．铊在高温、低真空下挥发的特点而与铟分离。氯化铵法是利用熔融状态下铊熔解于氯化锌和氯化铵组 成的混合熔体中，从而与铟分离。氯化法比较容易掌握，同时对设备要求不高。 但是，目前的氯化法中存在不足之处，加甘油氯化法存在操作次数多，时间长，更主要的是除铊 过程中产生一种类似饼干气味的气体。该气体恶化了操作环境。用高氯化锌含量的熔融体除铊法，存 在除铊后，铟中的锌含量超标，需要再除锌。因此，探索更为合理的除铊流程是必要的。本探索的目 的就是找到一种新的除铊方法，既能将铊除去，同时又不产生类似饼干气味，也使除铊后锌的含量符 合标准。 2铊在精铟生产过程中的行为及现有除去方法 2．1 铊在精铟生产过程中的行为 铊是一种稀少而分布广泛的金属元素，多以化合物形态存在。铊在潮湿空气中缓慢氧化，生成一 氧化铊。铊在硫酸中溶解缓慢，在硝酸中溶解较快，在盐酸中因生成不溶性氯化铊(I)而妨碍溶解， ’ 不溶于碱。 铊属于亲硫元素，常伴生于铅、锌、铜、铁等硫化矿物中。铊富集在铅、锌、铜冶炼过程产生的 烟尘、炉渣中。因此，提铟原料中常常含有铊。在精铟生产过程中，铊基本上与铟一起进入到各工序 中。图l为精铟生产过程的流程。 在精铟生产过程中的几个主要工序：中性浸出、酸性浸出、萃取、铟置换、电解的工序中(图中 用粗线框标出的)，铊都与铟有同样的行为。具体为：中性浸出工序中，铟和铊一同进入中性浸出渣中。 酸性浸出后，铟和铊同时进入溶液中。萃取时，铟和铊能同时被P204有机相萃取，并同时被反萃进入 伏)，所以，铊与铟一同进入海绵铟中。电解后，也因为标准电极电位相近，二者一同进入电解析出铟 (又称析出铟)中，只是含量不同而已。 ·249· 2009(重庆)中西部第二届有色金属工业发展论坛 l ——匮] I 废水 含铅渣用于回 匿夏卜匡蓟噩}吨[=盈 合格后排奴 选盔盆金属 + 精铟产品q匿二二因—趣殛匦圈 图1次氧化锌生产精铟流程图 2．2现有精铟氯化除铊方法简述 含量规定为Tl≤10ppm，Zn≤15ppm。如果精铟中的Tl超标，必须进行除去，使其达标。 现有精铟生产氯化除铊方法有二。