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天然气中H S含量及其硫同位素组成质谱直接分析法
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1∗ 2 1 1 1
李立武 , 刘文汇 , 张中宁 , 杜丽 , 王作栋
1. 中国科学院地质与地球物理研究所气体地球化学重点实验室,甘肃省兰州市,730000
2. 中石化勘探开发研究院无锡石油地质研究所,江苏省无锡市,214151
硫化氢是天然气中常见的组分,含硫天然气藏具有相当大的资源量。由于硫化氢具有极强的腐蚀性和
毒性,在勘探和开发过程中存在巨大的风险,因此,开展天然气中硫化氢的研究非常重要,而硫化氢含量
及其硫同位素组成分析是此项研究的重要内容。天然气中H S含量的分析方法很多,如碘量法、微库仑法、
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气相色谱法等等,这些方法可分几类,一是在现场用化学试剂吸收H S,再用化学方法分析其含量;二是
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在实验室将H S转化为仪器可分析的形式,分析其含量;三是通过仪器直接分析天然气中H S的含量。关于
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天然气中硫化氢含量的研究数据出现较早,我国20世纪80年代就发表了一些数据。有关文献报道了用色谱
或色质连用分析硫化氢含量,而用质谱法直接分析天然气中H S的含量,在有关文献未见报道。天然气中
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H S的硫同位素分析方法也很多,一般采用化学方法在现场将天然气中的H S转化为硫化物,再在室内将硫
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化物转化为二氧化硫,用稳定同位素质谱计分析其硫同位素组成,也可以将硫化物转化为六氟化硫分析其
硫同位素组成。天然气中硫化氢硫同位素组成的研究基本上是从20世纪90年代开始,用质谱计直接分析H S
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的硫同位素的分析方法未见报道。本文用MAT271质谱计直接分析天然气中H2S 的含量及其硫同位素组成。
在质谱计进样系统之前加一个“U ”型冷阱,用于富集H S。对于天然气中的H S,不必另外制备标准
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样品。将高含H S的天然气通过低于-80℃的“U ”型冷阱,H S和CO 被收集在冷阱中,其余气体通过真空
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系统排出,由于被收集的气体中主要含 2
H S和CO ,其它组分含量很低( 图1),通过测定CO 的绝对浓度即可
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计算出H S的浓度,从而得到其灵敏度数据,而气体组分标准样品主要用于获得仪器灵敏度数据。对于多
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