天然手性多糖作为常规手性选择剂的探索.pdfVIP

第37卷 分析化学(F嘲HUAXUE) 增刊 2009年lO月 ChineseJournal D026 ofAnalyticalChemistry 天然手性多糖作为常规手性选择剂的探索 魏为力1’2林金明。1 1(清华大学化学系，北京100084) 2(中国科学院生态环境研究中心环境化学和生态毒理学国家重点实验莹北京100085) 本实验建立了以天然手性多糖直链淀粉为手性选择剂的毛细管电泳手性拆分方法。采用有机溶剂 二甲亚砜为助剂，解决了天然直链淀粉难溶、微溶及溶液不稳定等问题，得到了超高浓度、长时间稳定 的均相溶液，对这种溶液的理化性能进行了评价，并应用于毛细管电泳中，分离效果良好。 直链淀粉(上海化学试剂国药集团)，消旋的伯胺喹对映体(PQ，北京百灵威公司)，硫康唑(scz)、 苯海索(THP)以及西替利嗪(CTZ)消旋体购自Sigma-Aldrich公司，其它试剂均为分析纯。 BeckmanP／ACE Karat V MDQ毛细管电泳(CE)系统，配有32 i．d．×60 检测器。熔融石英毛细管(河北永年光纤公司)：75IJm cnl总长(有效长度50em)。岛津 UV-2401PC紫外一可见光谱仪。 直链淀粉不溶于甲醇、乙醇及乙腈等有机溶剂，溶于沸水，但溶解量也非常有限，通常最高也只能 达到1．5％(w／v)。有机溶剂DMSO是良好的直链淀粉溶剂，但DMSO存在粘度大、沸点低以及很强的 UV背景吸收等缺点，直接以DMSO为溶剂制备直链淀粉高浓度溶液作为CE运行介质是难以实现的。 以DMSO．水(40：60，V／V)为溶剂，制备了浓度高达20％的直链淀粉溶液。通常认为直链淀粉的二 级有序螺旋结构的空腔是它手性识别能力的部分来源，本实验考察了直链淀粉在DMSO．水混合溶液的 包结能力。以碘为指示剂，当DMSO含量低于40％时，直链淀粉的螺旋包结能力保留；当DMSO含量 (40：60，V／V)具有良好的稳定性室温放置14d后，未发现沉降或相分离现象。因加了有机溶剂，抑制 了细菌的生长溶液不会发生霉变。 由于DMSO的参与，本方法引入的区段灌注技术以避免DMSO对UV检测的干扰，同时还引入了 毛细管内擘的动态涂敷技术以抑制电渗流。动态涂敷技术由阳离子表面活性剂双十八烷基二甲基氯化 铵实现。结果表明，这两种技术的引入完全避免了DMSO对UV检测的干扰，并且由于DMSO的加入 削弱了运行介质的拉平效应使本方法具有更好的分离能力。 优化了磷酸盐缓冲体系的浓度以及运行介质的酸度等条件，对4种对映体的分离令人满意 (Fig．1B)。其中，THP对映体的分离度达到了10以上。 将其应用于兔血中THP对映体的分离及定量分析，结果令人满意。 ofDMSOcontenton inclusion chil：al r吲ds Fig．1(A)Effects amylose ability；03)CEseparation mInti∞．2 DMSO／watetsolutionasCEmedimn 1．amyloseaqlmom amylme +E-mail：jmlin@mail．协inglIUa．eduen