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第五届全国环境化学大会(2009)
紫外-可见分光光度法简易检测“非金属依赖型”
HO.生成的方法研究
朱本占* 夏海英
(中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理国家重点实验室,北京 100085;*E-mail:
bzhu@rcees.ac.cn)
新近提出的一种特殊的“不依赖过度金属离子” 的羟基生成体系即:过氧化氢
与卤代醌类化合物共存,通过经典的 ESR-DMPO 自由基自旋捕集检测手段、
HPLC-MS 都已得到了证实。但是 ESR 等设备昂贵稀缺,为使该体系能更广泛的
应用,我们对应用普遍、操作简单的 UV-Visible 方法进行了深入研究。亚硝基对
二甲基苯胺 RNO 在 440 nm 有明显的特征吸收,而 RNO 又容易和羟基自由基快
速高效的发生反应,其特征吸收峰也就相应减弱。本实验根据此原理,通过监测
羟基自由基对 RNO 在 440 nm 处的吸光度猝灭,间接检测过氧化氢与卤代醌类化
合物的羟基生成规律。结果显示:单独的过氧化氢或四氯苯醌都不能使 RNO 的
A440 nm 减弱,而两者混合迅速削弱了 RNO 吸光度。同时,减少程度呈明显的
浓度、时间依赖性;并且,经典的金属离子络合物 BCS 、BPS 、Ferrozine 等并不
能抑制 A440 nm 的降低,常用的羟基自由基清除剂如乙醇、甲醇、DMSO 等却对
RNO 有明显的保护作用,同样,浓度越高,保护作用越明显。四氟苯醌、四溴苯
醌、二氯苯醌等的试验结果也类似。由此,我们认为此类特殊的不依赖金属离子
的羟基生成体系可以借用RNO 用简单经济的紫外可见分光光度法合理地检测。
Fig1. Time-dependent bleaching of 0.1 mM Fig2. Bleaching effects of different classical
RNO by 0.5 mMTCBQ alone, or together
with 10 mMH O at pH 7.4 in 1h. 1: 5min, 2: metal-chelators and HO• scavengers on RNO
2 2
30min, 3: 60min. bleaching at 440nm.
关键词:羟基自由基 非金属依赖 有机卤代醌 过氧化氢 紫外可见分光光度法
This work was supported by Chinese National Natural Science Foundation Grants and , Project 973 (2008CB418 104) and Hundred-Talent Project, Chinese
Academy of Sciences.
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第五届全国环境化学大会(2009)
参考文献:
[1] Zhu B. Z., Kalyanaraman B. and Jiang G. B. (2007) Molecular mechanism for
metal-independent production of hydroxyl radicals by hydrogen peroxide and halogenated
quinones. Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 104: 17575–17578.
[2] Kraljic I. and Trumbore C. N. (1965) P-Nitrosodimethylaniline as an OH radical scavenger in
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