拉曼散射光谱课件课件.pptVIP

高强度单色(v1)激光 入射到光学介质中，导致介质出现双 折射(称为光诱导克尔效应)，然后用另一束强度较弱，频率 为v2的激光作为探测光，探测这种感生的双折射现象。 拉曼诱导克尔效应(RIKES) 当这两束光的频率之差接近于此光学介质的拉曼振动频率 时，此时介质的光诱导克尔效应最明显，双折射显出共振， 这种现象称为拉曼诱导克尔效应 D．Heiman等人在1976年发现。 用于研究光诱导克尔效应，四波混频现象，第三阶极化率 的研究 重点： 拉曼散射原理 拉曼散射仪结构、测试参数 拉曼散射应用 拉曼散射技术 参考书籍： 郑顺旋，《激光拉曼光谱学》，1985。 陈宜生，周佩瑶，冯艳全，《物理效应及其应用》，1996 非浩生，《非线性光学》，1990； 范康年主，《谱学导论》，2001 朱自莹，顾仁敖。陆天虹，《拉曼光谱在化学中的应用》，1998 谢 谢！ * 光是一种电磁波，光与物质的相互作用产生的各种现象可以用经典的电磁理论解释 光与物质分子产生的散射现象可以用光波的电场与分子相互作用来解释。 * 简正坐标是分子所有质量加权坐标的线性组合，每个质量加权坐标表征的是构成分子的一个原子在一个坐标方向上的振动特性。因此每个简正坐标表征的是一套分子内部运动的组合，而这种组合一定是符合分子所属的对称性群的一个对称类的。 　　画出一个分子可能的结构，就能够根据这个结构求算出分子的简正坐标，通过考查分子的简正坐标可以了解分子内部运动的能量，可以预测分子在红外光谱和拉曼光谱中的特征吸收峰。 简正坐标的物理意义可总结如下： （1）当选择某个坐标为广义坐标使力学体系在振动过程中该坐标只以一个频率振动，其余频率为零或者说没有被激发出来，那么用来反映这种振动模式的坐标即为简正坐标，相应的振动模式为简正振动或本征振动。 或者说如果选取的广义坐标可以使体系的振动只以某种与此坐标对应的频率振动，该坐标为简正坐标。 （2）对于体系的任意振动状态，都可以看成是各种简正振动的线性叠加。 （3）简正坐标的合适选取不仅有利于方程的求解，而且还可以反映体系振动的物理本性，因此在处理微振动时应尽量选取简正坐标。 三 简正坐标的简单求法. 理论上可通过坐标的变换消去T、V的二次项，从而得到简正坐标；还有一种方法就是通过物理直觉直接判定出简正坐标，但是这两种方法都不好掌握。下面我们来介绍当体系的自由度S=2、3时，可以采用的一种简单容易掌握的方法。 1. 自由度S=2. 设为任意两个广义坐标，为所求的简正坐标。令，。将其代入T、V的表达式得 令的系数为零可得：对势能V应用同样的方法可得：，联立以上两个方程可直接解出，代回，就可求出。 例如对于双单摆采用上述方法可直接求出，将其代入，就可求出。 2. 自由度S=3. 设为任意三个广义坐标，为所求的简正坐标。 令，然后将用表示后代入T、V的表达式中可得到关于及 的二次式。分别令、、、、、的系数为零可得到一组方程组，解出该方程组即可求出，进而得到。 * 处于基态的分子受入射光子（hv0）的激发而跃迁到一个受激虚态，该受激虚态是不稳定的能级，分子立即跃迁到基态，此过程对应弹性碰撞，跃迁辐射的频率等于入射光频率，为瑞利散射线。处于虚态的分子也可能跃迁到激发态，此过程对应非弹性碰撞，跃迁频率等于(v0-v)，光子的部分能量传递给分子，转换为分子的振动或转动能，为拉曼散射的斯托克斯线。 同样处于激发态上的分子受入射光子的作用，吸收光子能量跃迁到更高级的受激虚态，同样由于虚态是不稳定态，跃迁到该态的分子会立即跃迁到激发态，此过程对应弹性碰撞过程，辐射光子频率为入射光子频率，为瑞利散射线。处于虚态的分子也可能跃迁到能量更低的基态，此过程对应非弹性碰撞过程，光子从分子的振动或转动中得到部分能量，辐射的光子频率为，为拉曼散射的反斯克托斯线。 对称对分布在瑞利散射线的两侧，能量差与红外辐射的能量相等。 * 分子振动过程中，极化率不变，拉曼散射强度为零 * 单色光被物质分子散射后散射光频率和强度变化，下面看一下散射光偏振性能。 * 入射光镜入射狭缝后镜M1准直镜照射在光栅G上，衍射光束经成像会聚物镜M2，反射直接照射到 平面反射镜M3上，镜M3反射的光照射在出射狭缝S2 上，在S2 外侧有一光电倍增管，当光谱仪的 光栅转动时，光谱讯号通过光电倍增管转换成相应的电脉冲，并由光子计数器放大、计数，进入计算机处理，在显示器的荧光屏上得到光谱的分布曲线。 （2）电场沿X轴振动 根据退偏度定义，线偏振光入射且电场强度振动方向 沿X轴时散射光的退偏度为： 不能提供有用信息 拉曼散射特点： 每一物质的拉曼频率位移（入射频率与散射频率之差)与 入射光的频率无关。 每一种物质(分子)有自己的特征拉曼光谱，可用拉曼 光谱表征物质