CO脉冲色谱法的研究Cu-Ni%2fAC催化剂的吸附性能.pdfVIP

A29 CO脉冲色谱法研究Cu．Ni／AC催化剂的吸附性能 王艳莉令狐丈生刘振宇扬建丽 (中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，太原，030001) 摘要：本史采用CO脉冲色谱法研究了新型低温炭栽合成甲醇催化荆Cu-Ni／AC 在不同吸附温度下对CO的吸附性能．结果表明，随着吸附温度的升高。CO的 吸附量均呈下降趋势；经H2350℃还原的Cu-Ni／AC对CO的吸附量明显高于经 240C还原的催化剂．为作对比。我们还考察了工业C-301合成甲醇催化剂对CO 的吸附情况． 关键词：活性炭；催化荆；CO脉冲吸附 低温CO直接加氢合成甲醇催化剂的开发是且前甲酵合成研究的重点之一。由于CO在催 化剂表面的吸附是该反应的重要步骤．因而任何新型催化剂的研究都离不开对其吸附性能的 考察。气体脉冲色谱法作为研究气体吸附的方法之一，因其具有分析准确、装置简单、操作 方便和测定速度快等优点而被广泛应用。因此，本文采用CO脉冲色谱法研究了新型低温炭载 铜基合成甲醇催化剂在不同温度下对CO的吸附性能，以期为该类低温催化剂的开发提供理论 基础。 l实验部分 1．1仪器 实验所用仪器为Gc-920(I-海计算技术研究所研制)改装而成的一台色谱；CDMC-21色谱 工作站(上海计算技术研究所研制)；Jb；0n-路气体净化系统，实现所有气体的脱水、脱氧； DTC．2T智能程序升温控制仪(山西煤化所制)；石英反应管(内径6mm)。 1．2样品 活性炭载体(天津德信化工公司生产)．5％Cu-5％Ni／AC催化剂的制各是采用等体积浸渍 法，将一定比例的硝酸盐溶液与活性炭混合均匀，然后放置24小时，再先后在50C、110C 下分别干燥10小时和6小时；工业C-301甲醇合成催化剂(山西煤化所生产)。 1．3操作步骤 (1)六通阀死体积的测定111 取三个不同体积的定量管和六通阀连接，测得不同体积的CO所给出的色谱峰面积，然后 将对应的峰面积对定量管体积作图，得到一条不通过原点的直线。此直线与横坐标负方向的交 点处即为六通阀的死体积。 (2)样品预处理 Cu-Ni／AC催化剂；将0．2 g的5％Cu-5％Ni／AC催化剂(2040目)置于石英反应管内，连 接于色谱装置中。先在高纯He下。以流速30ml／min。10℃／min的升温速率升至350C，恒温 处理2小时．立即用四通阀切换为H2并在350(2下还原l小时，或在He气流下降至240℃后， ml／min， 再通H2240℃下还原l小时。工业C．301甲醇台成催化剂：通H2气流下，以流速60 10℃／rain的升温速率升至240℃，恒温处理3．5小时， (3)CO脉冲吸附 原位还原结束后，在还原温度下切换成流速为50ml／min的He吹扫半小时，然后在流速 为35ml／min的He气流中降至一定的吸附温度，再将反应管出口切入色谱内。待基线走稳后， 用体积为O，13mI的定量管逐次脉冲注入经脱水、脱氧的高纯CO，用TCD检测剩余的CO， 直至色谱峰面积不变为止．即表示吸附已达饱和。由脉冲进样次数、定量管体积和注入气体 流出峰的总面积，即可获得该吸附温度下CO的化学吸附量。 2结果与讨论 2．1空白实验 直接将石英管连接于色谱装置中，待色谱基线平稳后，脉冲注入高纯CO，实验发现每次 色谱流出峰的峰面积完全一致。说明石英管自身并不吸附CO。 2．2样品的吸附性能 工业C-301甲醇合成催化剂在不同温度下CO的吸附量M测定结果。 袭1 在不同温度下的吸附量 、?T／C40 170 200 220 240 M／m1．g-‘＼ A 1．745360．335670．570510．2776l 0 B 3．59320 1．198460．698390．489120．33080 C 0．691440．052010．132500．1492l0．15183 C：工业C-301(240CH2还原3．5h)