不同氧化态的离子掺杂对LiMn-%2c2-O-%2c4-电化学性能的影响.pdfVIP

B14 不同氧化态的离子掺杂对LiMn。0。电化学性能的影晌 刘浩文1，程翠霞2，周新文1，占丹1，刘巧云I，张克立1+ (1武汉大学化学与分子科学学院，湖北，武汉430072) (2湖北省黄石市第五中学化学组，湖北，黄石435000) 摘要：在通过离子掺杂来改善尖晶石LiMn204的电化学性能中，科研～I+作者进行了大量的研究，所掺杂离 子的氧化态不同，对LiMnz0。电化学性能的影响也不同。本文采用流变相法合成了不同氧化态离子掺杂的 尖晶石化台物LiMnl 放电测试其电化学性能，结果表明三价离子掺杂的化合物具有最佳的充放电容量和循环性能。通过归纳比 较其他学者的研究结果，同样可以得出相似结论。 关键词：锂离子电池，尖晶石，氧化态，掺杂 1前言 电电流大，对环境无污染等优点而备受人们的关注【l。J。但由于循环性差，容量衰减快，其商业用途大受限 制。近十多年来，人们从合成方法，合成条件，合成原料，掺杂离子，包覆表面等方面着手，对其进行了 广泛的研究，取得了很大的进展，尤其是金属离子的掺杂，被人们认为是改善LiMn：O。电化学性能的最有 效方法14。“。 本文采用流变相法合成掺杂不同氧化态离子的失晶石化合物LiMnl95Mo 通过测试其结构和电化学性能来试图比较研究掺杂离子的氧化态对尖品石LiMn20。电化学性能产生的影 响。 2实验 LiMn J 95Mo 雨『柠檬酸按计量比充分混合，研磨后加入适量蒸馏水，调成固体粒子和液体物质均匀混合的流变体，将此 流变体在80C保持12小时，然后放入马弗炉中750。C下灼烧24小时，自然冷却后，即得到所需之物。 3结果和讨论 图1为采用流变相法合成的尖晶石化台物LiMnl95Mo 可以看到所合成的物质均为标准的尖晶石结构， 图2是LiMnl 52，1273，11463， 化态，键能，晶体场稳定能等各种因素的影响，其实际容量分别为117．54，121 117 5，减少J—T效 9504，LiMnl95Mgo0504，活性物质中锰离子的平均氧化态高于3 05Mnl 37mAh／g。对于Lil 应的不利影响，同时锰离子氧化态升高也增强了Mn-O键，有利于稳定晶体结构。对于LiMnl95Coo0504， 大，在充放电过程中晶格膨胀由69％下降到53％，晶格稳定性得到明显加强【l…。Arora通过比较研究发现 o对于LiMnl95Tio0504，LiMnl9sVo0504， 掺co后活性物质的比表面减小，电流密度增加，有利于电荷的迁移[141 Ti．0．V-O键键能均大于Mn．0键，这有利于稳定晶体结构，但是当掺入这些离子后，锰离子的平均氧化态 资助项目 国家自然科学基金(No ‘张克立E-mail：Kl尘丛g@丛：地￡血￡盟 降低，这样J．T效应更加明显，品格扭曲更加严重，从而导致容量衰减。所以综合来看，掺入Ti，v后循环 效果没有多大改善。 2Theta 图1备掺杂样品LiMnl95Mo 0504的XRD图 95Mgo os04；d=LiMnt95Tio0504；e=LiMnt95v00504) (a：LiI05Mnl9504；b=LiMnl0504；c_LiMnl9sCoo