催化加氢绿色合成技术.pdfVIP

2004年有机颜料行业协会年会暨技贸洽谈会 ·97· 催化加氢绿色合成技术 徐振元 浙江工业大学催化加氢研究中心 摘要： 该文介绍了化学合成中的催化加氢绿色合成技术，就催化加氢反应中的催化剂的制造和活化、反应条件的影响 和优化等方面进行了探讨。 关键词： 还原反应；催化加氢；催化剂；反应条件 还原反应是一类重要化学反应，有极其广泛的应用，主要应用于炔烃、烯烃和含硝基、羰基和氰基的芳 烃等不饱和化合物的还原，制备有机中间体，生产各种染料、医药和农药等精细化学品。催化加氢还原法与 铁粉、硫化碱和水合肼等传统还原法相比，提高了原子利用率，从源头上杜绝和减少三废，有效地保护了生 态环境，使精细化工走持续发展道路。同时提高了产品质量，增加了国际竞争力。还能利用生产氯碱的副产 氢气和化肥厂合成氨的驰放气生产加氢产品，既充分利用了氢气资源，又调整了产品结构，提高了企业的经 济效益。因此催化加氢绿色合成技术对促进石化行业的发展将发挥越来越重要的作用。 作催化剂，在基体金属中加入助催化金属，可以改善催化性能，提高催化剂的活性、选择性、寿命和强度。如 Ni中加入Co、Fe、Mo等金属，明显提高了催化剂的活性。催化剂的制造和活化方法对活性影响相当 Raney 大，如骨架镍采用不同的活化方法可制备多种活性不同的催化剂。催化剂对提高选择性非常重要，如苯甲腈 仲胺；Pt和Pd可提高叔胺的选择性。 NH，， plL一亡H—NH， 。 ▲ +NH3I phCN±‰ph_ClH=NH HrNH2 亚胺¨’ phCH2NH2上 产物(I) 中间产物(I) phCH—NH—CHrph I NH2‘ l l—NHl ◆ 亚胺(II) plL—CH=N—CH厂ph +H2I — 产物(II) plL—cH，rNHCH，一ph 苯甲腈加氢反应步骤图 ·98 徐振元：催化加氢绿色合成技术 催化加氢受氢气压力、温度、介质和搅拌等各种反应条件的影响。芳香族硝基化合物催化加氢对氢气是 一级反应，对硝基化合物是零级反应。适当提高反应温度，能加快反应速度，注意防止升高压力和温度而降 低反应的选择性。反应介质不仅影响反应底物和生产物的溶解度，而且影响催化剂的分散性、活性和选择性， 对不同催化加氢反应，要选择合适的溶剂。对于多相催化反应，特别是间歇釜式加氢，搅拌的形式和速度严 重影响传质、传热和反应的速度。总之，在研发催化加氢反应时，应加强考查反应条件对加氢反应的影响，优 化反应条件。 目前复合催化剂、配合物催化剂、改性催化剂、纳米碳管负载加氢催化剂、选择性催化加氢、防止氢解 脱卤和超临界催化加氢等成为国内外研究的热点。 浙江工业大学催化加氢研究中心研发的加氢产品(见下表)。