电容炭正%2f负电极质量匹配研究.pdfVIP

G11 电容炭正，负电极质量匹配的研究 文越华 程杰 曹高萍张文峰 杨裕生 防化研究院军用化学电源研究与发展中-O,(JL京100083) 虽然双电层电容器正、负极同为惰性炭电极，但在碱溶液中，币、负极化区表现出 不同的电化学行为，致使『F、负极对电容的贡献有较大差异。因此，正／负炭电极质量如 何匹配，使双电层电查昼的性能达到最优就尤为重要。刘志祥等…在KOH电解液中，采 用三电极体系分别测试了活性炭正／负极及其总的充、放电曲线，得知正极电容低于负极， 未对此作出解释。文献中也未见在无机碱体系中有关于电容炭j下、负极质量匹配的报道。 ，本文以自行研制的纳米孔玻态炭(NPGC)翻为实验样品，在正，负极表观面积相弼、总质量 恒定的前提下，探讨正／负极质量之比对电容器性能的影响，并进行优化研究。f 1．实验 之后通入C02，升温至900。C活化25min制得不同厚度的NPGC电极片。 所测等效串联电阻(ESR。 环，记录正／负电极之间及负极与参比电极之间的充、放电曲线。 2．结果与讨论 电容器循环稳定后，以电容器的比电容量(比电容以两电极总质量为基准计算，下同 )与正／负电极质量比作图，结果如图1。可见，小电流密度下充、放电，正，负极质量比在 l左右时，比电容最大：随着充、放电流密度的增大，比电容最大值点移至正／负极质量比 约1．5处：极大点之前比电容随正，负极质量比的降低而迅速减小，极大点之后比f电容随 正／负极质量比的增大而缓慢降低。由此表明，正极质量大于负极时，更有利于提高双电 层电容器大电流充、放的比容量。由阻抗测试结果可见(如图2)，正，负极质量比为1．5时， 阻抗最小，最大比功率最高：正，负极质量比增至2，阻抗稍有增加，最大比功率略有降低。 而『F，负极质量比大于3或小于l时，阻抗增大，最大比功率随之迅速减小。说明砸极质 量约为负极1．5倍时，电容器的功率特性最佳。 在耐负极质量比不同的两电极体系中进行循环伏安测试，结果表明，CV曲线不对 称，正／负极质量比为1时电容量最大，与小电流密度恒流充放电的结果吻合。 三电极体系2mMcm2恒流充、放电时，记录正，负电极之间及负极与参比电极之间的 充、放电曲线，数据列于表l。可以看出，无论正，负极质量比为何值，负极比电容都远高 于正极。随着正／负极质量比的增大，正极的最高充电电位(vs．Hg／HgO)降低，正极比电容 也有所降低；反之，负极比电容则有所增加。 表l正／负炭电极的放电电压和容量随正／负极质量比的变化 正／负极质 正极电压变化+正极比电容 正极电压变化+负极比电容 电容器的比电容 量比 (V) (F／g) (V) (F／g) (F／g) ．1 275 24／1 ．0．107-．0．667100 107-一0．667 40 1／l 0．066Ⅶ0557 150 ．0．934一．0．55725l 47 2“ 1／2．4 012—0630166 ．0．880一一0．630 36 *iE／负极『U挑为相对Hg／HgO参比电极的电位值 电容器的电容(c)可以用下式表示： 。’ …F}} 其中m为正负电极总质量，m-为负极所占质量比，C·为负极比电容，C2为正极比 电容；m不变时，电容C与正，负极质量比(1，m1)／m1的关系曲线有极大值，极大值的大小 和位置随C．和C：的取值而变。根据公式(1)和表1数据拟合小电流下放电比电容，结果 如图2，可以看出，拟合曲线的极大值位置与实验数据相当吻合。当充、放电电流增加时， C，和c：将衰减，但由于水化OH离子的尺寸大于水化K+离子，正极比电容降低更快一些，