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甲醇合成系统精脱硫技术改造总结 巨 涛 宁夏宝丰能源集团甲醇项目部 摘要：宁夏东毅环保科技公司甲醇装置是国内第一套采用焦炉气非催化转化制合成气生产甲醇的装置，精脱硫 采用中温水解串氧化锌脱硫工艺，设计精脱硫入口总硫≤lOppm，出口总硫≤0．1ppm，采用山东某公司精脱硫剂，在投产 不久就出现在精脱硫进口符合设计要求的情况下，出口总硫严重超标并发现生成其它硫化物的副反应现象，严重影响 合成催化剂正常使用。经研究决定进行侧线试验筛选合适精脱硫剂，邀请国内五家精脱硫剂技术供应商，通过为期近三 个月的试验，最终华烁科技股份有限公司(湖北省化学研究院)的精脱硫方案可以满足工艺需求。精脱硫装置在2011年 11月更换为华烁科技公司的DJ一1多功能催化剂和EZ一3复合氧化锌脱硫剂，精脱硫出口总硫≤0．1ppm，达到设计要 求，近一年来合成装置运行平稳。 关键词：甲醇合成精脱硫催化剂 1 引言 2 焦炉气非催化转化制合成气脱硫工艺流程 宁夏东毅环保科技公司甲醇装置是国内第 由焦化来的焦炉气除去焦炉气中微量的焦 一套采用焦炉气非催化转化制合成气生产甲醇 油和粉尘，达到指标后由焦炉气压缩机加压至 的装置，其工艺流程具有独特性。脱硫部分采用 3．2MPa送往转化。焦炉气与氧气在1350℃， NHD湿法粗脱硫和中温水解串氧化锌精脱硫的 3．2MPa条件下反应制得合格的转化气，并将焦 脱硫工艺，精脱硫设计操作压力5．7MPa，温度炉气中的有机硫绝大部分转化为无机硫；高温的 转化气回收热量降温至1IO。C左右，进入水洗塔 220℃，原料气总硫≤lOppm，硫化物形态为H：S 洗涤降温除尘后送往脱硫。转化气用NHD溶液 和COS，出口总硫≤0．1ppm。生产装置原采用淄 博鲁源催化剂公司的中温水解剂和高温氧化锌 在低温下吸收脱除H：S，总硫含量降至lOppm以 脱硫剂，在使用过程中氧化锌段出口出现甲硫 下送往合成气压缩机，吸收H2S后的NHD溶液 醚，偶尔有甲硫醇和丙硫醇，出口总硫一直无法 通过减压升温再生后循环使用。脱硫气经合成气 压缩机升压至5．7MPa，再经过精脱硫槽将总硫 达标，在2～3ppm范围，超标20～30倍，后来根 据厂家建议降温至140℃操作，虽有改善，但仍 含量降至0．1ppm以下进入甲醇合成塔，在 达不到设计要求。严重影响了甲醇合成催化剂的 225℃、5．5MPa和催化剂的作用下反应生成甲 正常使用，导致两炉精脱硫催化剂和合成催化剂 醇；反应后的气体在合成汽包内与锅炉给水换热 提前结束使用寿命。经专家研讨会诊，认为原料 副产2．5MPa蒸汽，再经甲醇分离器分离，未反应 气中的H：s和COS在精脱硫装置中发生了副反的气体经压缩机升压循环反应，粗甲醇进入精馏 应，产生硫醇和硫醚等其它产物。决定使用国内 工段。工艺流程简图见图l。 其它公司的催化剂和精脱硫剂进行侧线实验，进 3精脱硫侧线实验 3．1实验设备 行筛选。自5月18日至8月18日先后进行了6 家公司的产品侧线实验。根据试验结果，只有华 实验设备主体采用书108×4的304不锈钢 烁科技公司的精脱硫方案满足工艺需求。生产装 管制作，外部加装套管，用蒸汽进行加热。设备示 意图见图2。 置在2011年11月采用华烁科技公司的DJ一1 多功能催化剂和EZ一3氧化锌脱硫剂，精脱硫出 计量装置采用金属装置流量计，量程0～ 口总硫≤o．1ppm，达到设计要求，直至目前合成2．5m3／h(20。C，空气) 装置运行平稳。